Полиакрилонитрил поглощения

Полосу поглощения при 1661 см (рис. 2, в, д) некоторые исследователи относят к валентным колебаниям и связывают с циклизацией участков полиакрилонитрила в сополи- [c.13]

Исследование продуктов гидролиза ПАНа показало (табл. 3), что с ростом продолжительности гидролиза полиакрилонитрила неорганическими реагентами уменьшается интенсивность полосы поглощения с частотой 2248 см- характерно [c.22]

Как видно из рис. 6, интенсивность уменьщения полосы поглощения нитрильной группы у препаратов, являющихся продуктами омыления полиакрилонитрила силикатом натрия, больше, чем у продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром. В продуктах 90-минутного гидролиза полиакри-лонитрила силикатом натрия и 120-минутного гидролиза едким натрием полосы поглощения групп —С = N полностью отсутствуют. [c.23]

Анализ спектров продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром показал, что в областях 3500—3340, 1717—1620 и 1545—1530 м наблюдается ступенчатое поглощение, приписываемое некоторыми авторами появлению первичного н вторичного амида в продуктах реакции полиакрилонитрила формальдегидом в присутствии едкого натра [63]. Появление этих полос поглощения обусловлено, по-видимому, образованием в качестве побочных продуктов циклов амидных звеньев по схеме [c.25]

При механодеструкции полиакрилонитрила [50, 179], несмотря на отщепление небольших количеств НСМ, содержание азота практически остается тем же, но существенно изменяются оптические свойства полимера. Полиакрилонитрил приобретает видимую желтую окраску с максимумом поглощения, обязанным, по- идимому, [c.98]

При сравнении инфракрасных спектров полиакрилонитрила, полученного двумя различными методами (в окислительно-восстановительной системе и -облучением), было выявлено, что первый из образцов имеет ярко выраженные пики поглощения в области 1043 (9,59 г) и 1200 м (8,3 1) (рис. 193). Эти частоты могут быть отнесены к [c.279]

Наличие полиакрилонитрила в привитых продуктах идентифицировано и по полосе поглощения ИК-спектров, характерной для группы — = N (рис. 202). Этим путем не удалось обнаружить полиакрилонитрил (гомополимер) . [c.328]

При облучении полиакрилонитрила у-излучением Со °, а-из-лучением радона и электронами с энергией 250—400 кэв наблюдается газовыделение. Образование газообразных продуктов происходит в результате отрыва атомов водорода, а также боковых и концевых групп полимера. Карповым [211] найдено, что чем выше газовыделение при радиолизе, тем большая доля поглощенной энергии расходуется на отрыв боковых групп, тем меньше процессы деструкции, приводящие к разрыву С—С-свя-зей основной цепи. По величине газообразных продуктов при радиолизе полимеры располагаются в ряд (по увеличению выхода) тефлон — полистирол—полибутадиен—полиакрилонитрил—натуральный каучук — полиизобутилен—поливиниловый спирт—полиметилметакрилат — полиэтилен — полиметакриловая кислота. [c.446]

Рис. 2. Зависимость степени прививки полиакрилонитрила на пористой кремнеземной ткани от дозы Мощность поглощенной дозы 1,6-10 р9/ сек упругость пара акрилонитрила 200 мм рт. от. (при 80 С) данные, получены в укрупненной установке (1) и в ампулах (2)

Стоит указать на одно интересное наблюдение, связанное с этими измерениями для полиакрилонитрила. Если образец содержит некоторое количество (несколько процентов) остаточного растворителя и подвергается растяжению, может случиться так, что ориентированным окажется не только полимер, но и растворитель. В частности, в экспериментах Бона [9] волокно полиакрилонитрила, полученное прядением из раствора в диметилформамиде, растягивалось вчетверо в горячей воде. Измерения этого образца в поляризованном свете с помощью ИК-микро-скопа (см. гл. V) показали, что следы растворителя, оставшиеся в волокнах, были умеренно ориентированы. Дихроичное отношение полосы поглощения групп — С = N на частоте 2245 оказалось равным 2,30 гЬ 0,12, в то время как для полосы колебаний групп С = О диметил-формамида на частоте около 1660 см оно было 1,44 + 0,05. Это явление указывает, что специфические взаимодействия полимер — растворитель заставляют молекулы растворителя укладываться так, что связи С = О преимущественно перпендикулярны оси полимерной цепи. Такие измерения на других системах могут дать ценную информацию о механизме взаимодействия растворителя и полимера. [c.23]

Оптическая плотность трех полос поглощения волокна полиакрилонитрила [c.240]

Рис. II. 8. ИК-спектр поглощения полиакрилонитрила (/), сополимера стирола с 26 % акрилонитрила (2) и полистирола (3) в области 4000—6000 см . Аналитические полосы 59701

Как уже упоминалось, многие из описанных полимеров, не поглощающие кислорода в темноте, начинают активно поглощать кислород при освещении. Такое фотоинициирован-ное поглощение кислорода характерно для продуктов термического превращения полиакрилонитрила, некоторых полишиффовых оснований и полиазинов. Результаты, иллюстрирующие эти факты, приведены в табл. У.2 и У.З. [c.182]

Результаты измерения поглощения воды и применения ацетона в качестве пикнометрической жидкости указывают, что в волокна могут проникать небольшие молекулы. Однако опыты по определению растворимости в ацетоне показывают, что при небольшом содержании ацетилцеллюлозы полиакрилонитрил препятствует набуханию и растворению ацетилцеллюлозы. Взаимодействие волокон с растворителями будет более подробно рассмотрено в следующем разделе. [c.100]

Скорость проникновения молекул красителя, которые значительно крупнее по размеру, по-видимому, уменьшается при увеличении содержания полиакрилонитрила это особенно заметно при незначительном содержании ацетилцеллюлозы. Такое предположение может помочь объяснить результаты, полученные при опытах по поглощению красителей. [c.100]

Белая бумага, целлюлозные и другие белые ткани и волокна, поглощая часть лучей коротковолновой области спектра, приобретают желтизну. Если на такие пожелтевшие тела нанести оптические отбеливатели, то последние, испуская лучи с длиной волны 400—500 нм, компенсируют поглощенную часть видимых лучей и восполняют спектр отраженного света. В результате степень белизны тел повышается — эффект оптического, или флуоресцентного, отбеливания. Оптические отбеливатели широко используются при белении природных и синтетических материалов (хлопка, шерсти, шелка, волоса, вискозы, ацетатов целлюлозы, полиамидов, полиуретанов, полиакрилонитрила, полипропилена, полиэфира), бумаги, пластических масс, для повыщения белизны при вытравной узорчатой печати на ткани, для оживления цвета окрашенной ткани и т. д. [c.218]

Полиакрилонитрил содержит нитрильную группу для которой характерно поглощение при 2270 см-. [c.160]

Средняя мощность поглощенной дозы излучения внутри аппарата составляет 20 рад/с. В реакторе и сосуде с мономером может поддерживаться температура от 20 до 150 °С с точностью до 2°С. Управление системой термостатирования дистанционное и автоматическое. Расход мономера регистрируется также автоматически. На этом оборудовании выпускаются опытные партии пленок на основе полиэтилена с прививкой на них полистирола, полиакрилонитрила и полиакриловой кислоты. Описана [692] специализированная циркуляционная установка, изготовленная на основе -установки МРХ-гамма-100, позволяющая проводить прививку из газовой фазы. Прививку можно осуществлять на ткани и волокне. Неравномерность дозного поля не превышает 3%. [c.247]

Метилметакрилат — акрилонитрил. Сополимеры метилметакрилата с акрилонитрилом оказались очень удачной системой для спектрального анализа структуры цепи. В их спектрах, по сравнению со спектрами гомополимеров, многие полосы смещены и изменяют интенсивность. Так, среднеинтенсивная полоса полиакрилонитрила при 1073 СМ пропадает после введения в полимер 30% метилметакрилата [1484]. В основном изменения затрагивают конформационно и соответственно координационно чувствительные полосы поглощения метилметакрилата, лежащие в области от 700 до 1500 см (рис. 5.20) [696, 1484, 1498]. [c.155]

Изменение цвета реакционной массы обусловлено влиянием температуры на химические превращения полиакрилонитрила, исследованию которых посвящено много работ. Ко-баяси [56] при спектрографическом исследовании обнаружил новую полосу поглощения у полиакрилонитрила в растворе, подвергнутом длительному нагреванию при 100°С. Изучение влияния температуры показало, что при нагревании волокно из полиакрилонитрила сначала желтеет, затем становится оранжевым и, наконец, при высокой температуре (свыше 200°С) и в присутствии кислорода воздуха — черным. Изменение окраски при нагревании объясняется внутрицепной циклизацией полиакрилонитрила, сопровождающейся возникновением сопряженных двойных (винильные относительно азота и алильные) связей [57, 58]. [c.22]

Изменение интенсивности поглощения нитрильной группы в ИК-спектрах продуктами гидролиза полиакрилонитрила иеоргаиическими реагентами [c.23]

Методы определения в полимерном веществе имидной группы в присутствии амидной не разработаны, тем не менее на основании данных [64], а также наличия ступенчатого поглощения в спектрограммах образцов можно с уверенностью сказать, что присутствие циклических имидных звеньев в продуктах гидролиза полиакрилонитрила щелочью возможно. [c.26]

Выдвинутое положение подтверждено изучением спектров растворимых в диметилформамиде фракций вулканизатов с различным содержанием уротропина в видимой области Исследования показали, что в спектрах растворов имеется полоса поглощения в области 380 мкм, характерная для сопряженных линейных или циклических систем, возникающих при тепловой обработке полиакрилонитрила При увеличении содержания уротро- [c.139]

Радиационная полимеризация акрилонитрила и метакрилонитрила 8 проводилась при комнатной температуре в жидкой фазе и при глубоком охлаждении в твердой фазе . При комнатной температуре нитрилы полимеризовдлись по двойным свя-35 м по радикальному механизму. Низкотемпературная полимеризация шла, по-видимому, по анионному механизму. Полученный при этом полимер метакрилонитрила не содержал С=С-связей и содержал С=М-связи, т. е. при полимеризации раскрываются как двойные, так и тройные связи . В ИК-спектре полиакрилонитрила, полученного при глубоком охлаждении, имелись полосы поглощения, обусловленные теми же связями . [c.393]

Для случая мехаиохимической деструкции при вибрационном измельчении на значение газообразной среды и акцепторов указывалось Гроном и сотр. [30]. Они проводили измельчение полиакрилонитрила и полистирола в инертной среде (азоте),воздухе, кислороде и окиси азота. При этом в акцепторных средах (кислороде, окиси азота) наблюдалась сильно выраженная деструкция и получены самые низкие значения предельных молекулярных весов. Сравнение результатов, полученных для нескольких сред (рис. 15), позволяет сделать вывод о том, что в случае этих полимеров окись азота N0 является более сильным акцептором, чем кислород. Однако она действует на полистирол не только как акцептор, но и как агент нитрования в бензольном кольце, что доказано исследованием инфракрасных спектров поглощения. [c.45]

Проведенное Кобаяси [137] спектрофотометрическое исследование полиакрилонитрила, растворенного в концентрированном растворе Zn b л нагретого при 100°, показало, что произошло изменение структуры, свидетелем чего явилось появление новых полос поглощения при 260 и 335 ммк. [c.565]

Рокштро [386] установил, что поглощение воды полиакрило-нитрилом составляет < 1%, а волокном из полиакрилонитрила >85% последнее обусловлено капиллярным эффектом. [c.571]

Исследование ИК-спектров поглощения в поляризованном свете показало, что в таких условиях полиакрилонитрил действительно получается в ориентированном состоянии, причем дихроизм, характеризующий степень его ориентации, составляет величину 0,8—0,85. Аналогичная степень ориентации полиакрилонитрила была обнаружена нри газофазной его полимеризации и на других полиамидных волокнах — аниде, пе-ларгоне, а также па полиэтиленовом волокне. Вместе с тем попытки обнаружить ориентацию привитого полиакрилонитрила рентгенографическим методом были мало успешными — привитой слой его был рыхлым, и характеризующие полиакрилонитрил рефлексы на рентгенограммах вообще не проявлялись. Кроме того, степень ориентащ1и привитого полиакрилонитрила но мере увеличения толщины привитого слоя быстро снижалась. [c.133]

Одной из причин, затрудняющих прокраштшание полиамидных волокон, является также их более низкое влагопоглощение по сравнению с влагопоглощением шерсти и натурального шелка, обусловленное строением полиамидов. В то время как для обоих указанных природных волокон СО- и КН-группы разделены только одним углеродным атомо. 1, соединенным с более или менее ясно выраженными гидpoфнльны ш группами, зти две группы в полиамидах находятся на большом расстоянии друг от друга и водородные- атомы в них не замещены на группы, которые увеличивают поглощение воды. Этим объясняется меньшая, чем у других волокон (за исключением аналогично построенных соединений), способность полиамидных материалов к набуханию еще меньшее количество влаги поглощается волокналш, содержащими ароматические ядра и винильные группы (поливинилхлорид, полиакрилонитрил, орлон, дакрон, терилен), которые имеют, как и можно было ожидать, еще меньшее сродство к красителям. [c.375]

Молекулу акрилонитрила можно рассматривать как систему сопряженных двойных связей типа бутадиена таким образом, для молекулы акрилонитрила существует возможность присоединения по типу 1,4 с образованием в полимере кетениминных групп. Полосы поглощения кетениминных групп можно обнаружить в ИК- и УФ-спектрах полиакрилонитрила, полученного с помощью -излучения или при анионной полимеризации Эти группы были также обнаружены в полиакрил онитриле, образующемся под действием свободных радикалов при 50° С в метаноле но не в других растворителях. Указанный эффект может быть обусловлен влиянием растворителя [c.365]

Сополимер стирола с акрилонитрилом. Анализ сополимера стирола с акрилонитрилом на первый взгляд не представляет трудностей, так как у акрилонитрила имеется хорошо изолированная и, как правило, никогда не прекрываюшаяся полоса 2247 см , обусловленная валентными колебаниями С = Ы-груп-пы, а спектр полистирольной части имеет большое число полос, удобных для анализа и мало чувствительных к окружению. Однако, как показывает эксперимент, частота колебаний группы С = М меняется в зависимости от состава сополимера. Полиакрилонитрил имеет полосу поглощения 2240 см , а сополимер с небольшой массовой долей акрилонитрила (до 30%) — 2234 см при большем содержании акрилонитрила полоса поглощения занимает промежуточное положение. Следует ожидать, что при этом не будет сохраняться прямо пропорциональная зависимость между содержанием акрилонитрила и интенсивностью полосы. В связи с этим для построения градуировочного графика нельзя использовать смеси гомополимеров, а необходимо иметь стандартные образцы с составом, близким к определяемому. Обычно состав стандартных образцов определяют методом Кьельдаля (см. раздел П. 3). Следует также иметь в виду, что полуширина полосы поглощения 2234 см равна 14 см , поэтому спектральная ширина щели должна быть меньше, так как в противном случае возможна значительная ошибка при использовании литературных данных. [c.102]

Кубасова и др. [32] циклизовали полиакрилонитрил в интервале температур 205—270° и изучали кинетику процесса по изменению интенсивности полосы поглощения нитрильной группы в области 2240 м - в ИК спектрах. Кинетические кри- [c.15]

Такую же полосу поглощения, по данным Шурца и Байцера , имеют пленки полиакрилонитрила, обработанного щелочью, что указывает на образование соединений, близких по строению к VI. Таката с сотр. отмечают низкую растворимость в диметилформ-а.миде продуктов V и VI. Нерастворимость окрашенного полиакря лонитрила объясняется образованием как циклов, так и сшитых структур . [c.155]

За химическими превращениями полиакрилонитрила в процессе О блучения следили по изменениям электронных и колебательных спектров поглощения. [c.155]

Измерение плотности. Измерения плотности производили на тех же образцах, которые применяли для определения поглощения влаги. Для вычисления плотности использовали вес образца в сухом состоянии, полученный при определении абсорбционной способности волокна. При определении абсорбционной способности образцы помещали в обычный пикнометр на 50 мл и высушивали в воздушном термостате при температуре 110° в течение 2 час. Затем пикнометр с образцом волокна из смеси полиакрилонитрила с ацетилцеллюлозой закрывали пробкой и тотчас же помещали в эксикатор над Mgi lOJ до полного охлаждения (примерно на 15 мин.). Тотчас же после удаления из эксикатора в пикнометр с волокном добавляли жидкость, которая покрывала волокно, чем предотвращалось поглощение влаги из атмосферы. [c.89]

Метод основан на определении отношений оптических, плотностей полос поглощения каучука (967 см ) и полистирола (1027 см ) и отношений оптических плотностей полос поглощения полиакрилонитрила (2247 см ) и полистирола (1875см ) в исследуемых образцах. [c.54]

Фукава показал, что стеклование поливинилхлорида (ПВХ) можно изучать путем измерения интенсивностей полос поглощения в ИК-спектрах [21]. Характер изменения этих интенсивностей оказался подобным температурной зависимости показателя преломления и, следовательно, диэлектрической проницаемости. Энтон установил связь между диэлектрической проницаемостью и дипольным моментом [25]. Для полос поглощения сильно полярных групп характерна сильная зависимость интенсивности от температуры. Огура и соавторы использовали это явление при изучении полиакрилонитрила по колебанию высокополярной нитрильной группы [33]. [c.111]

Для изучения структуры чередующихся сополимеров ВЦГ и а-МВЦГ с АН проведены анализ и сопоставление ИК-спектров этих сополимеров со спектрами полиакрилонитрила (ПАН) и изотактического и атактического ПВЦГ. Следует отметить, что положение и интенсивность полос поглощения в ИК-спектрах исследуемых сополимеров так же, как и состав сополимеров, не зависят от состава исходной мономерной смеси. При сравнении ИК-спектров ПАН и эквимольных чередующихся сополимеров (рис. 6.25) видно, что в спектре сополимеров наблюдается более узкая, чем в ПАН, полоса валентных колебаний групп N, которая расположена при 2234 м для сополимеров ВЦГ с АН и при 2233 см для сополимеров а-МВЦГ с АН (в спектре ПАН эта полоса довольно широкая и находится при 2242,5 см ). Аналогичное явление - смещение полосы валентных колебаний групп N в спектрах сополимеров АН в длинноволновую область-наблюдалось и в случае чередующихся сополимеров АН и Ст. На основании этого сделан вывод, что в синтезированных сополимерах ВЦГ с АН подавляющее большинство звеньев АН расположено по одиночке. Отсутствие в ИК-спектрах сополимеров полос в области 1600 см , характеризующих в случае ПАН колебания циклизованных звеньев АН, также, по-видимому, связано с одиночным расположением звеньев АН в сополимерах. [c.171]

Переходы в полиакрилонитриле, полиметакрилонитриле и сополимерах акрилонитрила были изучены при помощи спектрометра высокого разрешения с терморегулятором [212]. ИК-спектры были сняты при проведении циклов нагревания и охлаждения. Количество привитых полиакриловых цепей в сополимерах акрилонитрила и этилена определяли из отношения интенсивностей поглощения при 2246 см- (валентные колебания N) и при 4310 см- (обертон деформационных колебаний СН в полиолефинах) [213]. Пятичленные звенья в дейтерированном полиакрилонитриле идентифицировали [214] методом ЯМР. Методом ИКС было показано [215], что первичной реакцией в пленках ориентированного полиакрилонитрила в процессе нагревания на воздухе при 145 °С является образование конъюгированных ненасыщенных групп в основной цепи без уменьшения содержания N-rpynn, за которым следует появление карбонилсодержащих продуктов. [c.488]

Для интерпретации колебательных спектров полимеров необходимо и достаточно знать полосы поглощения характерных групп звена макромолекул. Иногда такая единица совпадает с мономерным звеном цепи (изотактический полипропилен), в некоторых случаях она содержит два мономерных звена (син-диотактический полипропилен, полиакрилонитрил), либо включает лишь половину мономерного звена (полиэтилен). [Три анализе спектра следует учитывать, что число характеристических колебаний для данной химической группы будет различно в зависимости от того, принадлежит ли эта группа молекуле полимера или мономера. Например, рассмотрим характеристические колебания группы —СИ2— В молекуле СИ2С12 для нее характерны три характеристических колебания — два валентных в интервале частот 2940 — 2915 и 2885 — 2860 см и одно ножничное деформационное колебание в интервале 1480— 1460 см-. В полимерной молекуле, содержащей группы —СНг—, следует ожидать шесть характеристических колебаний удвоенное число указанных выше трех характеристических колебаний, поляризованных, однако, различным образом параллельно и перпендикулярно оси цепи. В табл. 12.1 приведены длины волн сильных полос поглощения, различных функциональных групп. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология