Стандарт абсолютной интенсивност

Благодаря применению внутреннего стандарта полностью или частично устраняется влияние температуры источника, изменения общей скорости испарения образца и других причин. Измерение относительной интенсивности при эмиссионном спектральном анализе стало в настоящее время общепринятым методом и только в очень редких случаях количественный анализ проводят по абсолютной интенсивности линий. Другие приемы, которые разбираются в этом разделе, не являются столь общими и применяются гораздо реже. [c.241]

Возможна прямая оценка квантовых выходов процессов испускания путем измерения абсолютных интенсивностей испускаемого и поглощаемого света, хотя низкая интенсивность многих процессов испускания затрудняет такие измерения. Абсолютные интенсивности могут определяться с помощью первичного стандарта (термостолбика) или предварительно прокалиброванного фотоумножителя. Благодаря высокой чувствительности для абсолютных измерений интенсивности испускания также может использоваться химический актинометр на основе ферриоксалата калия. [c.193]

Абсолютный квантовый выход процесса люминесценции может быть, конечно, определен сравнением интенсивностей испускаемого света образца и стандарта, чей абсолютный квантовый выход уже точно известен. Хотя этот метод ставит вопрос о том, как был исходно определен квантовый выход для вещества-стандарта, он на практике является наиболее быстрым и удобным. Было предложено несколько стандартов. Полезным веществом является натриевая соль 1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Ее разбавленные и обескислороженные растворы в глицерине дают квантовый выход (определенный одним из абсолютных методов), близкий к единице. Аналогичная методика находит распространение в измерениях абсолютных интенсивностей хемилюминесценции в газовой фазе. Спектральное распределение и абсолютная эффективность испускания хемилюминесценции послесвечения воздуха [реакция (4.35) J [c.193]

Интенсивность линий зависит также от режима работы источника возбуждения, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и других причин. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность линий, в связи с чем количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности, недостаточно точен. Для получения количественных определений с меньшей ошибкой пользуются отношением интенсивности линий определяемого элемента и элемента сравнения (внутреннего стандарта), вводимого специально в анализируемую пробу в определенном количестве. Пару линий, используемую в количественном спектральном анализе, — линию определяемого элемента и линию элемента сравнения — называют гомологической или аналитической парой. Для измерения относительной интенсивности линий аналитической пары спектр исследуемой пробы фотографируют на пластинку. При этом получают ряд линий, степень почернения которых на фотопластинке зависит от их интенсивности. Количественно почернение фотопластинки принято измерять величиной плотности почернения (5), которую вычисляют по, формуле [c.324]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Для улучшения воспроизводимости в АЭС широко применяют метод внутреннего стандарта. Внутренний стандарт в АЭС представляет собой компонент, содержание которого во всех образцах, применяемых для градуировки, а также в анализируемом образце, одинаково. Чаще всего это компонент основы (содержание которого во всех образцах можно приближенно считать равным 100% например, при анализе сталей внутренний стандарт — железо). При отсутствии подходящего компонента внутренний стандарт во все образцы вводят специально. Сущность метода внутреннего стандарта в том, что в качестве аналитического сигнала вместо абсолютной интенсивности линии определяемого элемента используют отношение 1/1 двух одновременно измеряемых интенсивностей линий — определяемого элемента (Г) и внутреннего стандарта (). Такая пара линий называется гомологической. Если колебания температуры (а также других условий анализа) влияют на величины 7 и /ц в равной степени, то при вычислении отношения /// эти влияния взаимно компенсируются (релятивизация см. гл. 2), и воспроизводимость результатов значительно улучшается. [c.239]

Перед началом записи спектров всех растворов серии, составленной для проведения одного анализа, показание пера самописца выводится по реперу (длина волны аналитической линии стандарта) в стандартное положение при одинаковом темновом токе. Выполнение этого условия можно заменить произвольной записью спектров всех растворов серии. В этом случае при расчете вместо абсолютной интенсивности в максимуме аналитической линии следует брать отношение интенсивностей линии определяемого вещества и линии стандарта. [c.293]

Для получения абсолютных значений интенсивности светорассеяния последнюю для каждого раствора сравнивают с интенсивностью рассеяния стандарта подстановкой его на место кюветы. Стандартом служит цилиндрический, полированный блок из органического стекла, градуированный по раствору полистирола в бутаноне, абсолютная интенсивность которого установлена на другом приборе. [c.106]

Кинетика излучательной рекомбинации О + N0 + М изучена наиболее тщательно, и это особенно важно, поскольку измеренная абсолютная интенсивность свечения такой реакции [112] служит полезным актинометрическим стандартом для определения абсолютных интенсивностей других хемилюминесцентных процессов. [c.334]

В работе [353] описано определение содержания ванадия в нефтяных фракциях с применением плазменной горелки. В качестве растворителя пробы были использованы четыреххлористый углерод, хлороформ, а гакже смеси бензола и пиридина с хлороформом. Установлено, что со смесями, содержащими значительное количество водорода, абсолютная интенсивность аналитической пары линий (внутренний стандарт — кобальт) ниже, чем с четыреххлористым углеродом и хлороформом, в то время как относительная интенсивность не изменяется. [c.137]

В большинстве случаев анализ ведут по абсолютной интенсивности полосы поглощения — концентрацию вещества в анализируемой пробе определяют по оптической плотности одной полосы. Но иногда точность анализа удается существенно повысить использованием относительной интенсивности, например при употреблении прессованных пластинок или пленок. Введение внутреннего стандарта и использование отношения оптических [c.371]

Сущность работы. Точность определения концентрации элементов на стилоскопе в методе сравнения абсолютных интенсивностей со стандартом составляет 20—25% от фактического содержания определяемого элемента и носит полуколичественный характер. [c.160]

Работая с одноканальным сканирующим прибором, график строят в координатах концентрация — показания регистрирующего прибора (гальванометра, самопишущего потенциометра и др.) или логарифм концентрации — логарифм показаний прибора. И в том и в другом случаях показания прибора пропорциональны абсолютной интенсивности аналитической линии. Если фон может служить внутренним стандартом интенсивности, то градуировочный график можно строить и по относительной интенсивности. Чаще фон приходится вычитать, для чего измеряют интенсивность фона по обе стороны от аналитической линии и вычитают среднее ее значение из суммарной интенсивности линии и фона. [c.211]

Прочный сплав высоколегированный. Содержание основных компонентов переменное. Наблюдается разбавляющее действие третьих элементов. Образец используется в качестве электрода дуги или искры. Концентрация легирующих добавок определяется по абсолютной интенсивности аналитических линий. Можно проводить определение и по относительной интенсивности, взяв за внутренний стандарт интенсивности линию элемента, содержание которого в данном образце наибольшее. Но в результат, полученный но графику, следует ввести поправку на разбавляющее действие третьего элемента. [c.219]

Фотографирование спектров пробы и стандартов производят через трехступенчатый ослабитель (при ступенях пропускания, равных приблизительно 100 50 10%), что позволяет использовать при фотометрировании спектральные линии различной абсолютной интенсивности. [c.236]

Медь экстрагируют хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината свинца, экстракт переносят во фторопластовую чашку, закрытую пробкой с укрепленным в ней капилляром, внутренний диаметр которого равен 1,0—, Ъ мм. В капилляр вставляют нить. Чашку нагревают сверху инфракрасной лампой до полного выпаривания экстракта. Диэтилдитиокарбаминат меди концентрируется на верхней части нити, выступающей из капилляра, и окрашивает ее в желтый цвет. Под микроскопом сравнивают интенсивность окраски нити и стандарта. Абсолютная чувствительность определения составляет до Ъ- 0 мкг меди, относительная чувствительность определения меди в селениде кадмия —до 3-10 %. [c.138]

Так как рабочие кривые наносят на график в абсолютных интенсивностях без поправок на фон, при любом изменении в приборе эти кривые уже нельзя применять, и они должны быть построены заново. При использовании большого числа стандартов восстановление всех этих графиков занимает много времени. [c.219]

Построение графиков. В качестве эталонов применяют растворы с примерными концентрациями определяемых элементов 10, 20, 30, 100 мкг мл, которые приготовляют заранее или же непосредственно перед анализом. При фотографической и фотоэлектрической регистрации мгновенной или усредненной интенсивности приемы построения графиков такие же, как и в случае анализа металлов. Пользуясь монохроматорами, определяют концентрацию по абсолютной интенсивности линий элемента, ие сравнивая ее с внутренним стандартом интенсивности. [c.260]

Для многих элементов вследствие большой стабильности примененного источника света можно работать по абсолютным почернениям (или абсолютным интенсивностям), для некоторых же применение внутреннего стандарта существенно улучшает ход градуировочных графиков и воспроизводимость результатов анализа, что видно из табл. 57. [c.420]

Различия в инструментальных методиках и условиях среды могут приводить к серьезным осложнениям, так как продолжительность процесса старения полимера может превышать 5000 ч. Для минимизации этих эффектов были вычислены отношения интенсивностей поглощения, которые были использованы в качестве стандарта для сравнения. Опасность использования таких соотношений заключается в том, что изменение абсолютных интенсивностей каждой из полос поглощения, которые присутствуют в спектре исходного полимера или продукта, может остаться незамеченным и маскировать протекание реакции в тех случаях, когда отношение интенсивностей остается неизменным. В этих случаях к результатам следует подходить критически. [c.467]

Для смеси частично кристаллического полимера и полностью кристаллического стандартного вещества разница между отношением абсолютных интенсивностей любых дифракционных максимумов, рассчитанных по уравнению (8) и полученных экспериментально, должна быть пропорциональна кристалличности полимера. Если р и s — индексы полимера и стандарта соответственно, а X — кристалличность полимера, то уравнение (8) можно переписать в форме, удобной для определения степени кристалличности [c.13]

Определение абсолютных квантовых выходов флуоресценции представляет собой довольно трудную задачу. Оно требует измерения поглощенных и испускаемых квантов во всей области частот с поправками на рассеянный свет, повторное поглощение и на эффекты преломления. На практике часто используют растворы веществ с известным квантовым выходом флуоресценции. Измеряют интенсивность флуоресценции известного и исследуемого раствора в совершенно идентичных условиях как функцию частоты. Строят кривые зависимости относительного числа излученных квантов от частоты. Площади под этими кривыми пропорциональны квантовому выходу флуоресценции. Зная соответствующее значение квантового выхода для стандарта, определяют величину квантового выхода флуоресценции исследуемого соединения. [c.62]

Абсолютное значение концентрации примеси азота в каждом кристалле определялось сравнением интенсивности спектров ЭПР, этого кристалла и стандарта. Концентрация примеси азота в промежуточных стандартах 5- 10 спин/Тл и 3- 10 спин/Тл. Для увеличения точности измерялись и относительные концентрации в этих образцах. [c.419]

Прямой метод внешнего стандарта использован при определении состава красителей для текстильных материалов (в частности, хлопка). Метод основан на абсолютном счете интенсивности флуоресценции предварительно строят график зависимости интенсивности линий от концентрации = / (С(1, %). Для указанных материалов кадмий в соединениях Сс1—Зе и С(1—3—Зе можно определять при его содержании > 1-10 %. Выцветание окрасок тканей вызывалось улетучиванием кадмия под влиянием атмосферных условий [662]. [c.136]

Количественная сторона активационного анализа характеризуется процессами накопления и процессами распада радиоактивных ядер. Зная основные параметры (сечение активации исходного изотопа нейтронами а, интенсивность потока нейтронов п, период полураспада образующегося радиоизотопа и коэффициент счета детектирующего прибора а), можно рассчитать количество радиоизотопа для любого момента времени как в ходе активации, так и после нее, а по количеству радиоизотопа определить весовое количество анализируемого элемента. С необходимыми для этого расчетными уравнениями и методами регистрации излучений можно познакомиться по соответствующим учебникам и руководствам по радиометрии и радиохимии [46, 72, 94, 271]. Однако на практике для упрощения работы, а также во избежание погрешностей, допущенных в определении а, а и, особенно, п, пользуются относительным методом сравнения со стандартом определяемого элемента, облученного вместе с анализируемым образцом. Лишь в частном случае использования лабораторных источников нейтронов, обладающих большой стабильностью по потоку нейтронов, удобнее пользоваться абсолютным методом вычисления или методом градуировочных графиков, полученных для стандартных смесей. [c.211]

LIES А - это метод относительный и поэтому нуждается в калибровке. Она производится с помощью внутреннего стандарта, и для определения в пробе отдельных элементов используется не абсолютная интенсивность аналитической линии, а соотношение интенсивностей аналитических линий относительно внутреннего стандарта (в данном случае - углерод). Чтобы провести калибровку, используют одну или несколько проб известного состава и строят прямолинейную зависимость соотношения интенсивностей от массового соотношения элементов. Калибровочные кривые отдельных элементов позволяют путем измерения соотношения интенсивностей пиков анализируемого [c.244]

Для вычисления интенсивности стандратной линии необходимо измерить интенсивность линии образца, ее степень деполяризации, показатель преломления образца, интенсивность линии I4 и ее степень деполяризации. Зависимость чувствительности спектрометра от частоты может быть установлена при освещении щели монохроматора диффузным светом — излучением обычной вольфрамовой лампы, — отраженным от поверхности MgO. Кроме того, кривую зависимости а от частоты можно построить вычислением значений по уравнению (2) для нескольких частот, используя известные данные об абсолютной интенсивности линий вторичного стандарта, например H I3 [65, 71]. [c.32]

Так как описываемый метод анализа основан, по существу, на сопоставлении абсолютных интенсивностей спектральных линий элементов, то необходимо с особой тщательностью следить за соблюдением постоянства условий возбуждения спектров и проявления спектрограмм, а также проявлять некоторую осторожность при выборе эталонов, используемых при количественных оценках содержания элементов в пробе. При работе с образцами, в состав которых входят окислы металлов и другие труднолетучие соединения элементов, можно считать, что в первом приближении результаты рентгеноспектральных определений содержания элементов не зависят от химического состава анализируемой пробы. Поэтому вообще при проведении эмиссионного рентгеноспектрального анализа с первичным методом возбуждения спектров эталонные смеси необязательно должны пол-рюстью воспроизводить композицию изучаемых образцов. Один и тот же комплект стандартов в большинстве случаев может быть применен для определения содержания данных элементов в объектах различной химической природы и химического состава. Однако при работе по методу [c.135]

Другим преиму]цеством метода ЭПР является возможность определения абсолютной копцеитрации радикалов путем сопоставления интенсивности сигнала (спектра) ЭПР данного радикала с интенсивностью сигнала какого-либо стабильного в(щества с известной концентрацией (например, Oj или N0), выбранного в качостве стандарта. [c.27]

Если учесть все перечисленные возможности возникновения ошибок, то при соответствующих условиях можно определять концентрацию с точностью до нескольких процентов. Если используем внутренний стандарт и добавляем строго определенное его количество, то можем достаточно точно определить значение абсолютной концентрации. Если же условия проведения эксперимента не позволяют использовать внутренний стандарт для определения интенсивности, то это означает, например в спектроскопии in-vivo, что при нахождении абсолютных концентраций всегда допускается некоторая неточность. В этом случае интенсивность резонансных линий определяется многими внешними факторами, в частности, точным расположением образца в приемной катушке и точностью настройки приемно-передающего тракта. Точность этих измерений всегда должна подвергаться критической оценке и сопоставлениям. [c.67]

Предполагается, что отношение ионных токов изотопов /1//2 для стандартного газа нам иавестно заранее. Непосредственно же рассчитать абсолютное отношение путем подстановки в уравнение (13) данных, снятых с масс-спектрометра, невозможно из-за описанных выше причин. Так как интенсивности, соответствующие более распространенному изотопу, уравниваются для стандарта и образца, при замене стандартного газа исследуемым нулевая линия, выписываемая пером регистрирующего прибора ЭПП-09, может смещаться от первоначального положения только из-за иной концентрации малораспространенного изотопа в образце по сравнению со стандартом (рис. 13). Величина смещения определяется выражением, полученным из уравнения (11), с учетом постоянства на разных каналах напускной системы [c.43]

Рентгенографический метод дает такую же точность определения серы, как и весовой анализ при небольших затратах времени нефтепродукт при этом не разрушается. Интенсивность поглощения рентгеновых лучей зависит от плотности (удельного веса) анализируемого нефтепродукта. Поэтому рентгенометрическое определение серы непременно включает определение плотности и применение стандарта равной плотности при компенсационном методе анализа или построение калибровочных кривых, учитывающих изменение поглощения с изменением удельного веса при абсолютном методе. Кроме того, интенсивность поглощения зависит от массы атомов определяемого элемента. Присутствие кислорода и особенно других более тяжелых, чем сера, элементов (свинец и др.) является помехой определению, поскольку они поглощают рентгеновые лучи (а также р-излучение при радиометрическом методе анализа) давая в итоге общий (интегральный) эффект. Поэтому для по- [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология