Влияние конечной температуры кристаллизации

Каждый результат измерения, независимо от того, на каком приборе и кем оно производилось, неизбежно сопряжен с большей или меньшей ошибкой. Во-первых, даже самые совершенные приборы позволяют получать искомый результат в лучшем случае только с присущей им точностью. Во-вторых, на одном и том же приборе различные экспериментаторы в. зависимости от тренировки и индивидуальных качеств могут достигать различной степени точности. Если кроме того окончательной целью является величина, получающаяся в результате вычислений по формуле, в которую входит несколько измеряемых различными приборами значений, то ошибки всех отдельных измерений, иногда компенсируясь, а иногда складываясь, отразятся на конечном результате. При этом влияние отдельных ошибок может оказаться далеко неодинаковым. Так, например, при определении молекулярного веса растворенного вещества крио-метрическим путем наиболее резко на точности конечного значения отразится ошибка в измерении температуры, так как здесь в формулу (см. стр. 35) входит понижение температуры замерзания, являющееся маленькой разностью двух температур кристаллизации. Нормальные ошибки при взвешивании скажутся гораздо меньше. Потому в этом методе стараются измерять температуру возможно точнее и пользуются специальными термометрами со шкалой, разделенной на сотые, а иногда и тысячные доли градуса. [c.9]

Влияние конечной температуры кристаллизации [c.176]

Были изучены условия кристаллизации твердых углеводородов, содержащихся в тяжелом парафиновом масле, влияние на процесс депарафинизации свойств и количества растворителей, скорости охлаждения, конечной температуры кристаллизации и др. Результаты исследований приведены в табл. 118. [c.149]

Из табл. 1 видно, что полиэтилен высокой плотности менее чувствителен к давлению, чем полиэтилен низкой плотности. Кроме того, высокомолекулярный полиэтилен (материал с меньшим значением индекса расплава) подвержен более сильному влиянию давления, чем полиэтилен с низким молекулярным весом. Полипропилен и полиэтилен средней плотности почти одинаково реагируют на изменение давления. Было замечено также, что при давлении порядка 560—680 атм начинается процесс кристаллизации, а при достижении 700 атм скорость кристаллизации увеличивается. Это связано с тем, что внешнее давление сближает молекулы, способствуя кристаллизации, которая наступает значительно выше температуры плавления, соответствующей низкому давлению. Наиболее существенно влияние давления на вязкость полистирола, которая увеличивается в сто р аз. Молекулы полистирола по сравнению с полиэтиленом содержат очень большие боковые группы—бензольные кольца. Эти группы препятствуют плотному расположению молекулярных цепей, а при течении полистирола выступают в роли внутреннего пластификатора. При таком строении цепей имеется свободное пространство для их уплотнения и, следовательно, существует возможность изменения вязкости полимера в широком диапазоне. Исследованный перепад давлений очень часто имеет место при литье под давлением полистирола и, конечно, при этом ни в коем случае нельзя пренебрегать повышением вязкости. Можно надеяться, что в скором времени появятся дополнительные данные необходимые для расчета процесса литья. [c.40]

Имеется еще и другой момент, который не рассматривался при оценке влияния понижения температуры кристаллизации. Проходные цепи покидают лентообразный слой между соседними микрофибриллами, как только достигают блока, к которому они прикреплены. Следовательно, кристалл, который в конечном счете ими образован, относится к мицеллам бахромчатого типа. Конформационные ограничения макромолекул, которые частично включены в такой кристалл, понижают их энтропию на границе между кристаллом и разупорядоченной матрицей. [c.226]

Влияние скорости охлаждения. Под скоростью охлаждения понимается число градусов, на которое суспензия охлаждается в течение 1 ч. За среднюю скорость охлаждения принимают отношение разности температур начала кристаллизации и конечной температуры охлаждения к продолжительности охлаждения. Скорость охлаждения в отдельном кристаллизаторе можно вычислить по формуле [c.144]

Соотношение сырья и растворителя. Снижение вязкости депарафинируемого сырья и создание условий для образования крупных кристаллов твердых углеводородов, хорошо отделяемых от масла, достигаются разбавлением сырья определенным количест вом растворителя. Для этого сам растворитель должен иметь достаточно низкую вязкость при температурах депарафинизации. Соотношение сырья и растворителя зависит от фракционного и химического состава сырья, его вязкости и природы растворителя. Степень разбавления сырья растворителем существенно влияет на кристаллизацию твердых углеводородов, а размер и агрегация кристаллов — на выход депарафинированного масла, четкость разделения низко- и высокоплавких компонентов, ТЭД, конечную температуру охлаждения, скорость охлаждения и фильтрования. При выборе оптимальной кратности растворителя учитывают ее влияние на перечисленные показатели. [c.173]

Исследование кинетики кристаллизации полиэтилена и полиоксиметилена, диспергированных в полимерной среде, не способной к кристаллизации (ПЭ в ПММА и ПОМ в полиизобутилене), показало [449], что для исследованных несовместимых систем кристаллизация при охлаждении может проходить в двух температурных областях, отвечающих процессам кристаллизации на гетерогенных зародышах (что характерно для полимера в блоке) и на гомогенных зародышах. Конечный результат кристаллизации зависит от природы компонентов, степени дисперсности кристаллизующегося компонента, способа приготовления смеси, термической предыстории расплава. Кристаллизация ПЭ и ПОМ, находящегося в виде дисперсной фазы в несовместимой дисперсионной среде, происходит при более низких температурах, чем в блоке, вследствие гомогенного зародышеобразования. Однако при анализе кристаллизации не было учтено влияние дисперсионной среды на протекание процесса кристаллизации вблизи границы раздела и были даны только общие характеристики этого процесса. При кристаллизации сополимера формальдегида с диоксоланом в полимерной дисперсионной среде, совместимой с сополимером, следовало ожидать, что при наличии переходного диффузионного слоя кристаллизация переохлажденного расплава должна быть заторможенной или проходить при более низких температурах. Однако этого обнаружено не было. [c.234]

Раствор мочевины, для которого приведены величины переохлаждений в табл. 4, становится насыщенным при 40° С. Он охлаждался от температуры перегрева до температуры кристаллизации со скоростью 40° в час. В первой графе таблицы показана степень перегрева по отношению к температуре насыщения, во второй приведено время перегрева и в третьей — величина максимального абсолютного переохлаждения. Из содержащихся в таблице данных видно, что, увеличивая степень перегрева, мы способствуем увеличению и предельного переохлаждения. Следует, однако, отметить, что влияние стенени перегрева не беспредельно. При возрастании температуры перегрева в конечном итоге наступает предел воздействия. Начиная с некоторой температуры дальнейшее ее з еличение не приводит к изменению значения 6. То же можно сказать и о зависимости переохлаждения от длительности выдержки раствора при температуре, превышающей температуру насыщения. Правда, для мочевины при перегреве в 10° зависимость предельного переохлаждения от указанного фактора сама по себе невелика. [c.24]

Возможное объяснение этого состоит в том, что растворимость сульфата натрия как в воде, так и в растворах буры при повышенных температурах (80—90 °С) ниже, чем при конечной температуре процесса кристаллизации 30—35°С, т. е. в процессе охлаждения насыщенного сульфатом натрия раствора он должен становиться ненасыщенным. Однако за счет удаления части воды с десятиводным кристаллогидратом тетрабората натрия маточный раствор должен концентрироваться по сульфату натрия. Кроме того, в растворе всегда присутствуют некоторые количества соды, влияние которой на растворимость сульфата натрия и буры при повышенных температурах не изучалось. [c.36]

От температуры воды зависят скорость формирования коагулированной взвеси и конечный размер хлопьев. При низких температурах коагуляция протекает вяло. Это является следствием замедленного теплового движения молекул, повышенной вязкости среды, уменьшения числа столкновений частиц и снижения прочности хлопьев. Причем даже интенсивное перемешивание не в состоянии компенсировать отрицательное влияние низких температур. С повышением температуры воды ускоряются химические реакции и кристаллизация осадков, улучшается их осаждение. Однако повышение температуры сверх 40 °С ухудшает эффект осветления вследствие более быстрого броуновского движения коллоидных частиц, при котором тормозится [c.162]

Для создания оптимальных условий кристаллизации при разработке наиболее эффективных процессов депарафинизации учитывают влияние ряда факторов фракционного состава сырья, природы, состава и расхода растворителя, способа его подачи, температуры конечного охлаждения (фильтрования), скорости [c.166]

Конечная длина любой реальной полимерной молекулы вносит в систему некоторый элемент беспорядка, обусловленный концами цепи. Кинетическое влияние этих концов аналогично роли примесей в низкомолекулярном веществе. Если конечные группы не удается упаковать в кристаллическую решетку, температурный интервал плавления не может бесконечно сужаться даже при идеальных условиях кристаллизации и отжига. Однако, вопреки ожиданиям, последние следы кристалличности всегда исчезают при строго определенной температуре, так как плавление гомополимеров практически неизбежно должно происходить в небольшом, но конечном температурном интервале. Это следует из весьма тщательно проведенных экспериментов. [c.39]

Для обеспечения оптимальных условий кристаллизации твердых углеводородов в процессах депарафинизации и обезмасливания учитывается влияние фракционного состава сырья, природы, состава и расхода растворителя, способа его подачи, температуры конечного охлаждения сырьевой суспензии и технологических особенностей процесса. От совокупности этих внешних факторов зависит ход кристаллизации твердых углеводородов, т.е. образование надмолекулярных структур, окруженных сольватными оболочками большей или меньшей толщины, а следовательно, и основные показатели, характеризующие процессы в целом. Влияние различных факторов на выделение твердых углеводородов из нефтяного сырья путем кристаллизации из растворов в избирательных растворителях подробно рассмотрено в работах [32, 36]. [c.62]

Как показывают исследования кристаллизации цеолитов в алюмо-силикатных системах, термодинамические параметры (температура, давление, концентрация) далеко не всегда определяют конечные результаты процесса. Значительное влияние на эти результаты могут оказывать природа и состояние реагентов, используемых при синтезе цеолитов, предварительная обработка исходных алюмосиликатных смесей, не приводящая к изменению химического состава системы, затравки, условия перемешивания и другие, часто трудноконтролируемые факторы. В таких случаях для понимания особенностей кристаллизации цеолитов исследование кинетических аспектов кристаллизации приобретает исключительное значение. [c.222]

Поскольку N и Ь зависят от температуры, интенсивности перемешивания раствора, примесей и ряда других факторов, условия кристаллизации, в конечном итоге, оказывают на гранулометрический состав продукта существенное влияние. В частности, с помощью примесей регулируется число зародышей, а следовательно, и крупность кристаллов. То же относится и к температуре, и к перемешиванию. Температура, оказывая влияние на степень пересыщения и скорость роста, регулирует число и размеры растущих кристаллов. Перемешивание препятствует образованию агрегатов, обеспечивает более однородные условия роста, но одновременно способствует образованию вторичных зародышей. Таким образом, оно может влиять как на расширение, так и на сужение интервала размеров содержащихся в осадке частиц. [c.121]

Из сказанного следует, что с повышением температуры кристаллизации вероятность образования бразильских двойников в а-кварце должна уменьшаться (уменьшается граничный угол 51— О—51, и, следовательно, напряжение в границе возрастает). Поэтому наличие бразильских двойников в образцах природного кварца может указывать на первично низкотемпературное их происхождение (при этом, конечно, необходимо учитывать возможное осложняющее влияние примесей). Действительно, в минералогической литературе неоднократно отмечалось, что бразильские двойники особенно часто встречаются в кристаллах кварца низкотемпературного генезиса. Об этом же свидетельствует широко известный факт приуроченности двойников к внешним участкам кристаллов. Экспериментальные исследования температурной зависимости формирования двойников (с учетом влияния примесного фона) могут оказаться весьма полезными при рассмотрении различных аспектов проблем типоморфизма а-кварца. [c.104]

Увеличение давления литья оказывает существенное влияние на структуру поверхностного слоя, поскольку увеличение напряжений сдвига в процессе заполнения увеличивает степень ориентации полимерных молекул в поверхностном слое. Конечный эффект аналогичен эффектам, наблюдавшимся при снижении температуры расплава. Структура центральной зоны отливки практически не зависит от давления литья. Некоторое влияние на нее оказывает давление на стадии выдержки под давлением. При этом значительный эффект достигается только при достаточно высоких давлениях (выше 2000 кгс1см ), когда становится заметным повышение температуры кристаллизации за счет объемного сжатия Такие высокие давления обеспечивают, как отмечалось выше, получение изделий с мелкосферолитной структурой и хорошими механическими свойствами. [c.439]

Попытки теоретического объяснения роста пластинок со сложенными цепями из разбавленных растворов и зависимости длины складок от температуры кристаллизации предпринимались до сих пор в двух направлениях. Петерлин и Фишер [108] подошли к проблеме с позиций термодинамики и заключили, что наблюдаемые толщины пластинок, выращенных из раствора, соответствуют кристаллическим формам, имеющим минимальную свободную энергию. Они не касались специфически складываемых цепей, а исходили из того, что молекулы в кристалле определенной толщины будут фактически иметь правильные складки, длина которых должна соответствовать толщине кристаллов. Вклад в величину свободной энергии пластинки, даваемый поверхностями, образованными изгибами сложенных молекул, стремится увеличить ее толщину для объяснения его компенсации Петерлин и Фишер постулировали, что с ростом толщины увеличивается плотность энергии, а это обусловлено влиянием термических колебаний молекулярных цепей. На основании расчетов эти исследователи предсказали широкий минимум в распределении свободной энергии при конечной небольшой толщине пластинки. Результаты не были представлены ими в форме, удобной для сравнения с экспериментальными данными, но, принимая во внимание грубость принятых приближений, в настоящее время едва ли можно ожидать, что совпадение будет более чем полуколичественное. Однако было предсказано, что в случае кристаллизации при более высоких температурах кристаллы должны быть толще. Тот факт, что длина складок при прокаливании необратимо растет, не является несовместимым с предложенной термодинамической теорией. Как показали Франк и Този [28], более серьезные возражения может вызвать то, что предсказанный минимум свободной энергии, взятой как функция длины складок, является очень широким. Действительно, этот минимум не столь уж значителен по сравнению с разностью свободных энергий полимера в кристаллическом состоянии и в растворе, которая соответствовала бы переохлаждению на несколько десятков градусов поэтому маловероятно, чтобы наблюдаемые длины складок были наиболее стабильными. Лауритзен и Гофман [68] и Прайс [113] избрали другой подход, при котором наблюдаемые длины складок объясняются с точки зрения кинетических, а не термодинамических факторов. Такое рассмотрение проблемы должно быть, по-видимому, более многообещающим оно приводит к предсказаниям, которые лучше согласуются с экспериментальными данными. [c.441]

Большое влияние на кинетику кристаллизации, как было показано в [3, 14, 17], оказывает выдерживание силикаалюмогелей при комнатной температуре перед нагреванием при температуре кристаллизации (старение) оно приводит не только к ускорению процесса кристаллизации, но и к значительному уменьшению размеров кристаллов в конечном продукте кристаллизации. Поскольку линейная скорость роста кристаллов не зависит от продопщитель-ности старения [3, 17], то эффект старения может быть обусловлен только развитием зародышеобразования в силикаалюмогелях при комнатной температуре. Старение гелей может быть практически использовано как весьма эффективный прием для регулирования в достаточно широких пределах дисперсности кристаллов цеолитов и сокращения продо. хжительности кристаллизации. В отдельных случаях даже общая продолжительность старения и последующей кристаллизации может оказаться меньше продолжительности кристаллизации без старения. Это обстоятельство свидетельствует о том, что в таких случаях зародышеобразование в гелях более интенсивно происх одит при комнатной температуре, чем при температуре кристаллизации. [c.13]

Следует также отметить противоречивость экспериментальных данных Л. Н. Матусевича по фракционированию Ре + при кристаллизации алюмо-аммонийных квасцов в зависимости от интенсивности перемешивания для исходных концентраций этой примеси 0,2 г/л и 0,6 г/л [4]. Кроме того, им не учтено влияние изменения температуры в процессе проведения кристаллизации на конечный эффект фракционирования изоморфного микрокомпонента. Это имеет, в частности (как нами было показано [1, 2]), превалирующее значение для системы алюмоаммопийные квасцы — примесь Ре + —вода. [c.124]

Исследовано282 изменение больших периодов для не-фракционированных и фракционированных образцов линейного полиэтилена с молекулярным весом до 300000. Область основных периодов для нефракциони-рованных образцов в зависимости от температуры кристаллизации простирается от 200 до 900 А, в то воемя как для узкой фракции с молекулярным весом 360 000 большой период достигает значения порядка 1160 А Различия надмолекулярной структуры высокомолекулярной фракции и нефракционированного образца выявляют влияние молекулярного веса и молекулярно-весового распределения на морфологию, а температурная зависимость большого периода обусловливает большое значение изотермической кристаллизации для конечного результата. [c.69]

Андерсен [261, который провел обширные исследования влияния давления на термические характеристики полимеров, отмечает, что теплоемкость очень медленно падает с ростом давления в стеклообразном состоянии. То же самое справедливо и для расплавов полимеров. Конечно, если давление вызывает температурные переходы, Ср изменяется заметно падает при застекловывании и сильно возрастает и затем снижается при кристаллизации. Таким образом, при переработке полимеров можно ожидать существенного влияния давления на Ср при температурах среды несколько выше Tg и но не ниже этих температур. Для практических целей можно считать, что Ср от давления не зависит, медленно меняется при температурах ниже и Гт и в расплаве (15—30 % на 100 С), сильно возрастает при плавлении (в 5—10 раз) и скачкообразно возрастает приблизительно на 10 % при переходе через температуру стеклования. В табл. 5.1 для ряда промышленных полимеров приведены значения Ср при комнатной температуре, а также значения плотности, коэффициентов теплопроводности и термический коэффициент линейного расширения. [c.128]

В зоне выпадения кристаллов скорость абсорбции СО2 и интенсивность охлаждения раствора должны регулироваться с расчетом поддержания на определенном уровне пересыщения раствора углекислотой скорость карбонизации должна, стало быть, соответствовать допустимой скорости кристаллизации НаНСОз при заданной температуре и при уже имеющемся в растворе наличии взвешенных кристаллов НаНСОз. В конечной стадии процесса скорость абсорбции СО2 уже не оказывает влияния на качество кристаллов НаНСОз . [c.268]

Переменные электрические поля, магнитные поля, ультразвук, радиоактивное излучение в большинстве случаев вызывали значительное сокращение времени индукционных периодов, а следовательно, и устойчивости растворов. Но в отдельных случаях наблюдалась и обратная картина. Например, в работе Горского и Башуна [17], изучавших влияние переменного электрического поля па кристаллизацию пересыщенных растворов виннокаменной кислоты, было установлено, что в зависимости от температуры поле увеличивает или снижает стабильность. Опыты проводились при напряжении 700 в и частоте 1500 гц нри одной и той же исходной концентрации растворов. Оказалось, что при 40° С поле ускоряет появление центров кристаллизации, а при 20° замедляет. Дело, конечно, в данном случае не только в температуре, но и в исходном пересыщении. Оно было разным при различных температурах в связи с соответствующим изменением растворимости. Не разбирая здесь механизма влияния полей, который пока слабо изучен, подчеркнем еще раз факт влияния. Он указывает на связь устойчивости пересыщенных растворов с механизмом процесса зародышеобразования. Подробное рассмотрение его является делом сложным и входит в задачу специальной монографии. Сам же факт наличия связи очень важен с точки зрения раскрытия природы пересыщенных растворов. Механизм влияния полей, конечно, различен. Б его основе могут лежать как изменение структуры раствора, так и явления, сходные с его перемешиванием или механическим воздействием вообще. Все это, разумеется, требует детального исследования с учетом особенностей поведения метастабильных фаз. Но практическое использование отмеченных в.лияиий возможно и на данной стадии изученности. Особенно это относится к пересыщенным растворам труднорастворимых веществ, операции с которыми накладывают отпечаток на ряд технологических процессов. [c.75]

Влияние на внутреннее трение стекол термообработки, приводящей в конечном итоге к их кристаллизации, изучали на литиевосиликатном стекле с 33.3 мол.% окиси лития и на литиевоалюмосиликатном стекле [4]. КВТ претерпевают существенные изменения в зависимости от длительности тепловой обработки стекол в области температур 550—700°. После за-Бершения кристаллизации стекол оба максимума на КВТ почти полностью исчезают вследствие того, что ионы лития и немо-стиковые ионы кислорода переходят из стекла в кристаллическую фазу, обладающую более упорядоченной структурой и поэтому в меньшей степени рассеивающую упругую энергию. [c.202]

Наиболее характерными примерами сильного влияния напряжения на поведение эластомеров являются катастрофиче-С7<ое разрушение растянутых резин из ненасыщенных каучуков под действием следов озона при практически неизменных их свойствах в результате контакта с ним ненапряженных резин [5, 7] и резкий сдвиг температуры хрупкости резин в сторону уменьшения при растяжении и некоторое ее повышение при сжатии по сравнению с недеформированными образцами. Отсюда очевидно, что характер напряжения также играет существенную роль. По действию агрессивных жидкостей на механические свойства предложена различная классификация резин по их стойкости при растяжении, сжатии, многократных деформациях, трении по гладкой поверхности [9]. Изменение механических свойств, однако, является конечным результатом влияния напряжений на направление химических реакций, в том числе иа соотношение процессов деструкции и структурирования,-на диффузию ингредиентов [10], что проявляется, например, в различной скорости старения разных участков резин, находящихся в сложно-напряженном состоянии [И], на разрушение и образование физических структур, в частности на развитие процессов кристаллизации [12]. [c.9]

В данном анализе устанавливают последовательность кристаллизации солей при аммонизации фосфорной кислоты, получаемой сернокислотным разложением фосфоритов Каратау. Влияние магния на процесс аммонизации фосфорной кислоты определяют с помощью анализа диаграммы системы MgO—NH3—Р2О5—Н2О, изученной при температуре 75 °С [44]. Экстракционная фосфорная кислота из фосфоритов Каратау содержит, помимо MgO, и другие примеси (в основном соединения SO3, СаО, РегОз, AI2O3, F), присутствие которых в той или иной степени отражается на процессе аммонизации и на конечных показателях производства аммофоса. Равновесные условия в такой сложной системе суммарно не изучены, поэтому в данном примере рассматривается влияние только примеси оксида магния, пренебрегая другими примесями. Такое ограничение позволяет установить, каким образом MgO влияет на последовательность кристаллизации солей и на конечный состав смеси фосфатных солей, осаждающихся при разной степени нейтрализации фосфорной кислоты аммиаком. [c.174]

Влияние температуры, концентрации реагентов и скорости их смешения па кинетику кристаллизации носит сложный характер. Действительно, с одной стороны, увеличение температуры благоприятно сказывается на гранулометрическом составе кристаллического продукта в результате снижения скорости зародыше-образоваи я, а с другой, оно в конечном итоге приводит к замедлению [оста кристаллов, что в данном случае нежелательно. Отметим также, что с увеличением Т ускоряется процесс образования пересыщенного раствора, что может привести к образованию более высоких пересыщений. Напомним, что предельное пересыщение в известной мере зависит от скорости взаимодействия реагентов, если Лс создается химическим путем, или от скорости охлаждения при термическом способе создания пересыщений. [c.189]

Влияние скорости отжига на температуру плавления полимера, как показано на рис. 195, свидетельствует о зависимости степени кристалличности от продолжительности кристаллизации. Поскольку кристаллизация определяется скоростью релаксации сегментов цепи, которая вследствие большой вязкости полимеров оказывается довольно низкой, скорость охлаждения должна влиять на конечную степень кристалличности. Эти результаты свидетельствуют о том, что с увеличением числа боковых групп не только понижается температура плавления, но и увеличивается время, требуемое для роста наиболее крупных и соверпюнных кристаллитов. [c.300]

С целью исследования влияния на кристаллизацию магнезиохромита и благородной шпинели некоторых минерализаторов были изготовлены смеси окислов, отвечающие стехно.метрическому составу магнезиально-хромитовой и. магнезиально-глиноземистой шпинелей, к которым добавили окислы бария, бора, кремния и титана в количестве 2,5, 10% вес. Полученные смеси тщательно перемешивали, увлажняли раствором сульфит-но-спиртового щелока и прессовали при удельном давлении 49,1 Мн м в виде цилиндров и таблеток. Сушили образцы до конечной влажности 0,2% и затем обжигали при температуре 1700 °С в производственной туннельной печи. [c.234]