Альдегидные группы определение

Для характеристики редуцирующей (восстанавливающей) способности определяют медное число целлюлозы. Медное число - масса меди в граммах, восстанавливаемой из Си в Си в определенных стандартных условиях в пересчете на 100 г абсолютно сухой целлюлозы. Редуцирующие свойства целлюлозе придают концевые альдегидные группы (см. 9.1). В природной целлюлозе, имеющей большую длину цепей, доля таких групп очень мала и обнаружить их практически не удается. Во всех технических целлюлозах, цепи которых значительно короче, чем у природной целлюлозы, альдегидные группы можно определять количественно по редуцирующей способности. Однако использовать редуцирующую способность целлюлозы для расчета ее СП нельзя из-за недостаточной точности этого метода, обусловленной побочными реакциями окисления спиртовых групп и реакциями окислительной деструкции под действием кислорода воздуха. [c.553]

В молекулах молочного сахара и мальтозы тог остаток молекулы глюкозы, в котором сохранилась группировка, переходящая в альдегидную группу, может находиться в форме или остатка а-Д-глюкозы. или остатка р-О-глюкозы. Поэтому молочный сахар и мальтоза могут существовать в виде а- и [3-форм, легко переходящих одна в другую, и их растворы обладают способностью к мутаротации. Что же касается первого остатка моносахарида, то он входит в состав молекулы дисахарида в одной определенной форме. Так, в молекуле мальтозы первым остатком является остаток а-Д-глюкозы. [c.342]

Так, к волокну из поливинилового спирта, ацеталирован-ному малеиновым диальдегидом (содержало 0,7 мол. % свободных альдегидных групп, определенных по гидроксиламину), после обработки перекисью водорода прививали полиакрилонитрил (привес 12%), полиметакриловую кислоту (привес около 15%) и полиакриловую кислоту (привес 35—40%). В последнем случае получили катионообменное волокно со статической обменной емкостью до 3 мг-экв/г, тогда как теоретическая обменная емкость в этих условиях составляет 3,5 мг-экв/г. [c.206]

Поправки на функциональные группы (СеНз, С1, I, Вг, СМ, СООН, ОН, ЫНг, =0) замещающие группы СНз (табл. П.5). Если проводится замещение на альдегидную группу ( = 0), то замещению подлежат две группы СНз [например, СНзСН(СНз)г—>-СНзСНО]. Для иллюстрации расчетов по универсальному методу поправок рассмотрим определение теплоты образования бензальдегида и энтропии З-хлорпропена-1. [c.363]

Молекулярный вес полисахарида можно вычислить также по количеству образовавшегося формальдегида после восстановления боргидридом альдегидных групп и последующего окисления спиртовой группы перйодатом [12. Получающийся при восстановлении остаток полиола при окислении дает формальдегид, который может быть определен количественно [3]. Этот метод применим только в том случае, если полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида. [c.142]

Этой реакцией пользуются не только для определения подлинности препарата с альдегидной группой в молекуле, но и для очистки альдегидов и выделения их из смесей с другими веществами, не реагирующими с гидросульфитом натрия. [c.175]

Количество альдозы (или эквивалент по отношению к альдегидной группе) определяют по разности между количествами добавленного иода (в данном случае 25 мл 0,1 и. раствора) и количеством иода, определенного при титровании. Если избыток щелочи невелик, на окисление расходуется точно 2 г-экв иода. [c.183]

Определение инвертазы построено на характерной реакции альдегидной группы редуцирующего сахара с Си (0Н)2. Редуцирующие Захара при этом окисляются в соответствующие кислоты, а голубой Си (0Н)2 восстанавливается до СиОН, который отщепляет воду и превращается в СпаО оранжевого цвета. [c.78]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДНЫХ ГРУПП [c.276]

Определение альдегидной группы было впервые применено [43] при исследовании препаратов целлюлозы, которые по общепринятым взглядам содержат на одном конце цепи альдегидную группу. [c.276]

Метод определения "медного числа" основан на взаимодействии оксида Си(П) с альдегидными группами цеЬлюлозы по уравнению [c.301]

Задача. При определении медного числа по методу Хеглунда - Бертрана навеска целлюлозы 1,0642 г была обработана феллинговой жидкостью. Образо-вавщийся оксид u(I) был растворен в растворе сульфата Ре(П1), и выделив-щийся сульфат железа Ре(П) оттитрован 0,1 н. раствором КМпО . Определить содержание альдегидных групп и медное число этой целлюлозы, если на титрование пробы пощло 0,48 см 0,1 н. раствора перманганата калия с/= 1,0022, а на "глухой" опыт - 0,22 см . Влажность целлюлозы 5%. [c.302]

Ацетальдегид представляет собой легкоподвижную жидкость с резким опьяняющим запахом (т. кип. 2Г), хорошо растворим в воде, весьма склонен к полимеризации. При прибавлении одной капли концентрированной серной кислоты к безводному ацетальдегиду он превращается в тримерный паральдегид (СНзСНО)з. Реакция протекает настолько бурно, что при этом может происходить вскипание жидкости. При 0° из ацетальдегида под влиянием небольпшх количеств серной кислоты или НВг + Са(N03)2,получается другая полимерная форма — метальдегид. Паральдегид представляет собой жидкость (т. кип. 124°), метальдегид — твердое вещество. Оба полимера не восстанавливают аммиачного раствора нитрата серебра, не осмоляются при действии щелочей и, следовательно, не содержат альдегидных групп. Одиако они довольно легко, например при перегонке с разбавленной серной кислотой и даже при нагревании с водой, постепенно превращаются снова в мономолекулярный ацетальдегид. На основании этих свойств, а также криоскопического определения молекулярного веса строение обоих альдегидов лучше всего может быть выражено циклическими формулами для паральдегида — (1), для метальде-гида — (II) [c.213]

Образование из моносахаридов уроновых кислот. При определенных условиях в альдозах может быть окислена не альдегидная группа (стр. 234), а первичная спиртовая группа (на противоположном конце молекулы моносахарида), которая превращается в карбоксильную группу в результате образуются уроповые 1<исл6ты О-глюкоза окисляется в В-глюкуронов ую [c.238]

Желтый осадок гидроксида меди П) при нагревании легко теряет воду и превращается в оксид меди (I) красного цвета 2СиОН — H O-I--l- ujO Это очень важная качественная реакция на альдегидную группу, ее восстанавливающую способность. Она широко известна в биохимии и медицине как проба Троммера в химии сахаров используется и для количественного определения. [c.50]

В определенных экспериментальных условиях борогидридом натрия удается даже восстановить альдегидную группу в присутствии кетонной [c.105]

Мейер и сотр. [48] провели сравнение гипоидитного метода определения концевых альдегидных групп в крахмале с методом, основанным на фотометрическом определении окраски, образующейся при восстановлении 3,5-динитросалициловой кислоты альдегидной группой. Этот метод не является абсолютным, но можно составить калибровоч- [c.276]

Прп нагревании хлоралгидрата с аммиачным раствором окиси серебра выделяется металлическое серебро, прп нагреваннн с раствором Фелинга — закись меди, при нагревании с реактивом He iepa — металлическая ртуть все этн реакции, могущие служить для определения подлниностп, являются реакциями на альдегидную группу. [c.146]

Определение относительных количеств каждого нз них показало, что алкоксильные группы но своему влиянию на ориентацию альдегидной группы в пйрс-положение могут быть размещены в следунзщем порядке [53] [c.54]

Химические методы определения молекулярного веса основаны на реакциях окисления альдегидных групп, содержание которых позволяет вычислить среднечисловое значение молекулярного веса. Окислителями могут служить гипоиодит натрия [8], соли меди [9], феррацианид калия [10]. Содержание концевых восстанавливающих групп с больщой точностью может быть установлено определением радиоактивности полисахарида с меченым атомом С после взаимодействия с цианидом натрия 11]./ [c.142]

Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком (см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен- и пропиленгликоль, бутандиол-1,4, октадеканол, додеканол, бутанол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. Было найдено, что этот метод неприменим для анализа эфиров полиэтилен-и полипропиленгликолей типа Н(0СНКСН2).х 0Н (где К — метил или водород), а также К(ОСН2СН2) сОН (где К — алифатический остаток или остаток алкилфенола). При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Для определения эфиров полигликолей рекомендуется пиромеллитовый диангидрид (ПМДА). Пригоден и фталевый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [c.25]

Определение суммы альдегидных групп. В колбу для перегонки с водяным паром емкостью 1 л помещают отвешенную на аналитических весах высушенную до постоянного веса навеску поливинилформальэтилаля около 1 г, приливают 100 мл 20%-ной серной кислоты и соединяют колбу с одной стороны с парообразователем, с другой — через брызгоуловитель с прямым холодильником. Закрывают зажимом каучуковый шланг, ихСущий к парообразователю, и нагревают содержимое колбы до полного растворения исследуемого продукта. [c.186]

В этой ациклической тетра-О-метил-о-глюкозе имеется альдегидная группа и четыре ОСНз-группы. Кроме того, она содержит свободную неметилиро-ванную ОН-группу при том атоме углерода, который участвовал в образовании ацетальной свяви — при С-5, если справедлива структура с шестичленным циклом. Определение размера цикла тем самым сводится к выяснению того, какой атом углерода несет свободную ОН-группу. [c.956]

Избирательное окисление альдегидных групп. Хлористая кислота НСЮ2, ее соли (хлориты) и диоксид хлора СЮг в мягких условиях окисляют главным образом альдегидные группы (схема 21.1). Реакция избирательного окисления в целлюлозе концевых редуцирующих групп антрахиноном или полисульфидами приводит к стабилизации целлюлозы при варках в щелочной среде (см. 11.11.2). Реакция окисления концевых альдегидных групп может быть использована для определения степени деструкции целлюлозы [30]. [c.580]

Методы определения карбонильных и карбоксильных групп в целлюлозе подробно изло)1 ены в [30]. Альдегидные группы определяют используя их восстанавливающую способность. Общее содержание карбонильных групп можно определить с помощью реакций восстановления, присоединения и конденсации. Методы определения карбоксильных гругм основаны на реакциях катионного обмена. Кроме химических методов могут также использоваться метод ионообмешюй хроматографии и спектральные методы. [c.585]

Восстановление потенциальной альдегидной группы альдоз приводит к образованию многоатомных спиртов — альдитов [57] так, из й-глюкозы (55) образуется й-глюцит (56). Некоторые альдиты являются лгезо-соединениями, иногда один и тот же альдит может образоваться из двух различных альдоз. Например, как й-глюкоза (55), так и -гулоза (57) превращаются в Д-глюцит, который можно назвать и -гулитом (термин употребляется реже). Такая конфигурационная взаимосвязь между альдитами была использована Фишером для определения стереохимии глюкозы и других моносахаридов (см. разд. 26.1.2). Кетозы, например й-фруктоза (58), при восстановлении дают смесь альдитов. Так, соединение (58) превращается в смесь й-глюцита (56) и Д-ман-нита (59) (59) образуется также из Д-маннозы (60) (схема 19). [c.147]

В качестве окислителей можно применять тр т-бутилат алюминия, хлорид железа (П1), йодную кислоту, перманганат калия, бихромат калия, хромовую кислоту и др. М. В. Судник с соавторами предложили полярографический метод определения фенолов, включающий электрохимическое восстановление альдегидной группы, образующейся в результате реакции фор-милирования [74]. [c.65]

I Ишикава и Накаджима [50] также определяли реакционноспособные группы в различных видах периодатного лигнина из японских пород древесины, применяя следующие методы метод метилирования общего количества гидроксильных групп получение оксима и производных 2,4-динитрофенилгидразона для определения карбонильных групп метод с медным числом Клиб-бенса и Гика [25] для альдегидных групп метод Мизука [c.297]

Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

Иодометрический метод определения альдоз (по Вильштеттеру и Шудлю). В основу метода положен процесс окисления альдегиДной группы иодом в щелочной среде до соответствующей кислоты. Реакция протекает по следующему уравнению [c.151]

Хоффпуир и сотр. [91] применяли реактив Шиффа для определения формальдегида. Тоби [92] пользовался им для определения альдегидных групп в сахарах. Авторы настоящей книги успешно пользовались реакцией Шиффа в модификации Тоби для определения следов ацетальдегида й гидроксимасляного альдегида в водных растворах. [c.125]

Такое течение процесса может объяснить, при сохранении основной концепции Майара, появление большого количества аминокислот после гидролиза сапропелевой массы. Оно лучше увязывается с представлением об образовании высокоазотистых, богатых белковыми остатками фульвокислот как продуктов мягкого щелочного гидролиза сапропелевой массы в процессе ее экстракции слабыми водными щелочами. Наконец, предлагаемая точка зрения может пролить свет и на источник затруднений, которые встречаются при определении углеводного компонента в гидролизах сапропелевых кислот прочная негидролизуемая связь альдегидной группы с аминной не позволит установить присутствия углеводного компонента ни методом восстановления феллинговой жидкости, ни бумажной хроматографией. [c.77]

Любая структурная формула, которая может быть предложена для целлюлозы, должна предусматривать ее высокий молекулярный вес, ее прогрессивное ступенчатое превращение путем гидролиза в целлобиозу, и, наконец, в глюкозу, а также и то, что на каждый глюкозный остаток приходится только три гидроксильные группы и что в молекуле сохраняются следы альдегидных групп, количество которых постепенно увеличивается при гидролизе. Задача определения структуры целлюлозы имеет длинную историю, но сейчас все согласны с тем, что молекула целлюлозы состоит из целлобиозных остатков, получающихся путем выделения воды из двух гидроксильных групп (3-формы -глюкозы. При такой конденсации вода выделяется из гидро- [c.160]

В растворе переход одной формы в другую (таутомерия) происходи непрерывно. Через определенное время скорость этих процессов стабил зируется и в растворе наступает подвижное (динамическое) равновеси при котором количество всех форм остается постоянным. При этом бол1 шая часть молекул альдозы находится в а- и Р-шестичленных (пирано ных) циклических формах и лишь 0,02—0,4% — в открытой альдегид ной форме (только у рибозы содержание открытой формы достига 8,5%). Поэтому водные растворы альдоз не дают некоторых реакций в альдегидную группу (или дают их очень медленно). У кетоз (наприме] у фруктозы) содержание кетоформы в водных растворах больше и дост1 гает нескольких процентов. [c.464]

Однако при определении концевых групп иногда приходится сталкиваться с примесями соединений, имеющих функциональные группы, которые мешают определению концевых групп. Так, например, вода и соединения, содержащие аминогруппы (или аминогруппы в самом полимере), мешают определению гидроксильных групп методом ацилирова-ния, а альдегидные группы (за счет окисления или за счет примесей) мешают определению аминогрупп и т. п. [c.14]

Лацко и Малек [47] для определения молекулярных весов частично гидролизованного крахмала предложили проводить обычное иодо-метрическое окисление альдегидных групп с применением различного количества окислителя. [c.276]