Растворимость солей и комплексов органических реагентов

Факторы, влияющие на растворимость солей и комплексов органических реагентов [c.174]

Цветные реакции. Сульфат-ионы не имеют окрашенных комплексов. Едва ли не все описанные цветные реакции и колориметрические методы определения сульфатов основаны на образовании осадка сульфата бария при разрушении окрашенной бариевой соли с органическим или неорганическим реагентом и освобождении окрашенного реагента. Выделение осадка BaS04, медленное в разбавленных растворах, влияет на чувствительность реакций этого типа. Для понижения растворимости осадка сульфата бария реакции проводят в водно-органических средах [35]. [c.32]

Растворимость солей и комплексов органических реагентов [c.173]

Органические реагенты, не содержащие гидрофильных групп, часто образуют с ионами металлов соединения, труднорастворимые в воде, но хорошо растворимые в различных органических растворителях. Эти соединения, как известно, представляют собой внутрикомплексные соли и отличаются высокой прочностью. Реакции образования комплексов весьма чувствительны. Наличие значительного числа пригодных для этой цели реагентов позволяет включить в сферу фотометрического анализа почти все ионы, даже те, которые не обладают хромофорными свойствами. Теоретические вопросы экстракции внутрикомплексных соединений рассмотрены в монографиях [1, 2] и в отдельных статьях [8, 9, 147—151]. [c.241]

Далее выяснилось, что совсем нет необходимости проводить иногда очень сложные синтезы специальных экстракт-реагентов. Можно экстрагировать растворимые в воде комплексы и обычных (содержащих сульфогруппы) реагентов, если вводить в системы соли тяжелых органических катионов. Это открытие привело к тому. [c.12]

Однако более предпочтительна работа с истинными растворами комплекса металла. Для этого используют органические растворители, смешивающиеся с водой (такие как спирт), которые образуют водную смесь, поддерживающую и реагент, и хелат в растворе. Однако для того, чтобы достаточно увеличить растворимость хелата, необходимы большие объемы органического растворителя. При этом возможно высаливание неорганических солей. Альтернативой является экстракция хелата органическим растворителем, не смешивающимся с водой. Этот вариант почти всегда является более предпочтительным при анализе следов элементов. [c.236]

Для определения основного вещества можно использовать также фотометрическое титрование солями палладия(И) в сернокислой среде, учитывая, что со всеми реагентами палладий взаимодействует в соотношении 1 1, и образующийся комплекс устойчив уже при стехиометрическом соотношении компонентов. Для повышения растворимости реагентов и комплексов вводят органические растворители—диоксан, ацетон и ДМФА. [c.23]

Оксин является слабой ОН-кислотой (р/Са=9,7), образует соли. С ионами многих тяжелых металлов образует соли — внутренние комплексы (хелаты), растворимые в органических растворителях. Оксин широко применяется в качестве аналитического реагента. [c.700]

Самым сложным случаем является экстрагирование растворимых в воде внутрикомплексных солей, например, комплексов, содержащих сульфогруппы окращенных реагентов арсеназо, торон, ализарин 5 и им подобных. В данном случае необходимо компенсировать все имеющиеся в таких молекулах заряды. Благодаря присутствию сульфогрупп молекулы имеют места с отрицательными зарядами, для компенсации которых требуется введение в раствор солей, пригодных для экстракции органических катионов. Одновременно атсм металла может сохранить часть положительного заряда. При существовании последнего требуется, чтобы в растворе были подходящие для экстракции анионы. Кроме того, вследствие частого наличия так называемой внутримолекулярной ионизации [17] в разных местах молекулы имеются частичные размазанные заряды, которые обусловливают повышенную сольватацию таких мест молекулами воды. Для устранения этого приходится применять растворители, молекулы которых способны замещать сольватирующие молекулы воды. Таким образом, чтобы некоторые растворимые в воде окрашенные внутрикомплексные соединения экстрагировались, в систему приходится одновременно вводить соли подходящих для экстракции катионов и анионов и применять в качестве экстрагентов спирты или амины [18]. [c.6]

Методом абсорбционной спектрофотометрии могут количественно определяться, например, аквоионы различных неорганических солей (кобальта, никеля, меди, редкоземельных и других элементов), но чувствительность метода мала, так как молярный коэффициент погашения растворов аквокомплексов обычно не выше 10 . В таких случаях часто оказывается недостаточным получить раствор анализируемого образца. Если определяемое вещество поглощает очень слабо, то проводят реакцию, которая переводит его в соединение, обладающее достаточно сильным поглощением в каком-то участке спектра. Одной из важнейших таких реакций является реакция комплексообразования со специальными органическими или неорганическими реагентами. Комплексные или внутрикомплексные (хелатные) соединения ионов металлов или анионов с органическими лигандами обычно растворимы в воде и дают интенсивные полосы поглощения (е 10 ...10 ). Органические вещества, образующие такие комплексы с металлами, называют, в частности, металлохромными комплексом о метрическими индикаторами. Существуют также комплексы, образующие с катионами металлов интенсивно флуоресцирующие хелаты. [c.333]

Оба реагента образуют в воде труднорастворимые хелаты кобальта (HI), которые необходимо стабилизовать в виде золя, что не всегда удается сделать, или экстрагировать органическими растворителями [128, 291, 384, 1604]. Для получения растворимого в воде комплекса в молекулу реагента вводят сульфогруппу. Из реагентов этого типа известны 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислота [2382] и очень подробно исследованная и нашедшая широкое применение для определения кобальта 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислота (нитрозо-Я-соль, динатриевая соль) [875, 1078, 1108, 1327, 1344, 1366, 2427]. [c.315]

Еще чаще используют окрашенные комплексные соединения с органическими реагентами. Так, алюминий определяют с ализарином, причем образуется комплекс красного цвета. Кобальт образует окрашенный комплекс с нитрозо-Р-солью. Дифенилтиокарба-зон (дитизон) реагирует с медью, золотом, серебром и другими элементами, образуя окрашенные комплексные соединения, легко растворимые в различных органических растворителях. [c.24]

В подобных случаях, т. е. когда вместо ожидаемого целевого продукта из реакционной смеси выделяют в небольшом количестве некую неожиданную примесь, все это выбрасывают, а синтез повторяют при более тщательной очистке исходных веществ и более строгом соблюдении необходимых для основной реакции условиях, не тратя время на изучение побочного продукта. Если бы Педерсен поступил традиционно (для чего бьни некоторые основания, так как вьщеленный побочный продукт не обладал способностью комплексовать ион VO3), то он, вероятно, больше никогда не получил бы шанса отправиться в Стокгольм за Нобелевской премией, которая была присуждена ему (совместно с Дональдом Крамом и Жаном-Мари Леном) в 1987 г. за открьггие макроциклических полиэфиров типа 214 и другкх комплексонов. К счастью для Педерсена (и для мировой науки ) от его внимания не ускользнули необычные особенности поведения этого соединения. Так, сам 214 очень мало растворим в метаноле, но его растворимость резко возрастает в присутствии едкого натра. Дальнейшие эксперименты показали, что такой эффект независим от основности неорганического реагента и наблюдается для многих натриевых солей, так же как и для солей ряда других неорганических катионов [32Ь,с], Еще более интригующим был тот факт, что неорганические соли, практически не растворимые в неполярных органических растворителях, становятся заметно растворимыми в них в присутствии макроциклического полиэфира 214. Эти наблюдения побудили Педерсона выдвинуть блестящую гипотезу, объясняющую природу этих явлений. Он предположил, что наличие полости в центре макроциклической полиэфирной системы обусловливает способность таких соединений, и, в частности, 214, поглощать неорганический катион, размер которого соответствует размеру [c.466]

Чаще всего в качестве буферных электролитов используются перхлорат натрия, хлористый калий и некоторые другие соли щелочных металлов (1 1). Для систем, в которых сильно меняется концентрация ионов водорода, перхлорат лития предпочтительнее перхлората натрия [197, 291]. Желательно, чтобы солевая среда могла давать только слабые комплексы с реагентами и не привносила ничего в изучаемые свойства например, среда должна мало поглощать при длинах волн, используемых при спектрофотометрических исследованиях. К сожалению, влияние компле-ксообразования на некоторые физические свойства раствора (например, на его электропроводность) может быть в значительной степени смазано в присутствии солевой среды. Важным фактором является растворимость буферного электролита, особенно при исследованиях в органических или смешанных водно-органических растворителях. [c.18]

Точно так же непрерывное растворение металла в анодной области может происходить только при образовании растворимой соли. В этом виде катионы металла могут уходить от поверхности металла. В противном случае металл вскоре покрывается прилипающей анодной пленкой, которая тормозит дальнейшую реакцию. Это обычно происходит при протекании реакций в органических малоионизирующих или неионизирующих растворителях, как, например, в спирте или бензоле, в которых органические соли в большинстве случаев нерастворимы. Иногда растворение металла происходит в результате образования растворимого металлоорганического соединения, как, например, цинкэтила или координационного комплекса типа реактива Гриньяра [СНзМ 1 2(СгН5)20]. Для преодоления этого затруднения применяют такие реагенты, как порошкообразный натрий, медную бронзу или цинковую пыль. [c.221]

Однако весьма часто образующиеся внутрикомплексные соединения оказываются заряженными — анионными или катионными. Анионные комплексы возникают по ряду причин. Одна из них состоит в том, что органический реагент может содержать свободные группы кислотного характера, которые в соответствующих комплексах также находятся в несвязанном состоянии. Типичной и наиболее важной группой этого типа является группа —SO3H, диссоциирующая обычно уже при pH 1—2. Поэтому внутрикомплексные соединения соответствующих реагентов в большинстве случаев несут отрицательный заряд и растворимы в воде. Примерами могут служить соединения кобальта с нитрозо-Р-солью или [c.106]

За многолетнюю историю синтетической органической химии было создано и усовершенствовано множество методов и приемов, позволяющих осуществлять самые разнообразные синтезы. Однако и в настоящее время появляются новые реакции и методы получения углерод-углеродной связи и введения тех или иных функциональных групп в органическую молекулу. Правда, большинство из них, несмотря на их практическое значение, имеет частный характер и редко перерастает в открытие новых путей органического синтеза. Метод межфазного катализа (МФК), которому посвящена настоящая книга, несомненно, является таким открытием, которое составляет целый этап в развитии органической химии. Этот метод позволяет осуществить перенос одного из реагентов из твердой или водной фазы в органическую фазу и тем самым разрушает преграду, которую создавала нерастворимость неорганических солей н плохая растворимость некоторых органических солей в органических растворителях их использованию в синтезе. Повышение растворимости в методе МФК достигается двумя путями 1) применением краун-эфиров и криптатов, образующих комплексы с катионами щелочных металлов (перенос из твердой фазы в раствор), и 2) введением в двухфазную систему катат литических количеств солей с липофильным катионом (перенос из водной среды в органический растворитель). Пo лeднийi шai риант метода, необыкновенно простой в исполнении и требующий лишь небольшого количества четвертичной соли, оказался особенно плодотворным. Простота — не единственное достоинство этого метода с экономической точки зрения очень важно, что удается заменить дорогие растворители дешевыми и легко доступными. С препаративной точки зрения очень существенно, что такая замена растворителя облегчает задачу выделения [c.5]

Существенного расширения применения метода удалось достигнуть использованием экстракции металлоорганических комплексов. Этот метод основан на образовании элементоорганических соединений, которые обладают большей растворимостью в органических растворителях, чем в водной фазе. Применением различных органических реагентов, варьированием pH раствора и другими приемами удается избирательно переводить в органическую или водную фазу исследуемые элементы. Могут быть использованы различные органические реагенты. Так, например, оксин образует стабильные, растворимые в хлороформе соединения с большим числом катионов (А1, Ве, Оа, 1п, В1, N1). Дитизон образует растворимые в хлороформе комплексные соединения с Со, N1, Рс1, 2п, РЬ и 1п. Подбором pH можно как в том, так и в другом случае увеличить специфичность реагента, если это необходи.мо. Купферон образует труднорастворимые соли в очень кисльк растворах с Ре, Т1, V, 2г, Зп, В1, ЫЬ, Се, Оа, V и которые хорошо растворимы в эфире. Из водных растворов купферонатов могут экстрагироваться щелочные и щелочноземельные металлы, А1, N1, Со, 2п, Сг и др. [c.440]

Большую группу составляют органические реагенты, образующие с ионами металлов отрицательно или положительно заряженные хелаты, растворимые в воде. Молекулы этих реагентов содержат гидрофильные группы, чаще всего сульфогруппы. Соответствующие электроотрицательные комплексы образуют арсеназо III (с ТЬ, 2г, II), арсеназо I (с и, редкоземельными элементами), нитрозо-К-соль (с Со), альберон (с А1, Бе), кс11ле-ноловый оранжевый (с В1, г, 8с), хромотроповая кислота (с Т1), сульфоса-лициловая кислота (с Ге). Растворимые в воде положительно заряженные хелаты образуют, например, 1,10-фенантролин (с Ге +), купроин (с Сп+), тиомочевина (с Bi). [c.30]

Так как некоторые органические реагенты представляют собой слабые кислоты, которые в недиссоциированном состоянии совсем мало растворимы в воде, то в аналитической практике применяют преимущественно чх легко растворимые соли со щелочными металлами или аммонием. Например, купферон — аммониевая сольнитрозофенилгидроксиламина подходящими оказались также натриевые соли антраниловой и хинальдиновой кислот и диэтилдитиокарбамат натрия. (В последнем случае применение соли натрия возможно, так как она более растворима, чем соответствующая недиссоциирующаяся кислота.) Иногда применяют диметилглиоксим в растворе едкого натра, содержащего соль натрия с реагентом. Таким образом, обходятся без спирта, который необходим для растворения реагента и который невыгодно повышает растворимость комплекса с металлом. Конечно, применение вместо кислоты ее соли со щелочным металлом уменьшает ошибку, вызываемую соосаждением избытка реагента, только в том случае, если осаждение проводится в тех же условиях, при которых реагент находится в растворимой в воде анионной форме (т. е. при достаточно высоком pH). Значение pH раствора определяет форму, в которой находится реагент (протонированную или анионную), независимо от того, в какой форме добавили реагент в раствор. [c.80]

Винная кислота с Ве + образует комплекс, из которого бериллий не осаждается щелочью. Свежеосажденная Ве(ОН)г растворяется в ледяной уксусной кислоте, образуя соединение [Ве0-Вез(С02СНз)в) , легко растворимое в органических растворителях (отличие от алюминия). Соединение возгоняется без разложения при 100—120° С. Растворимые карбонаты выделяют из растворов солей бериллия белые осадки оксикарбонатов, растворимые в избытке реагента. Оксиацетат бериллия растворим в хлороформе. [c.193]

Термодинамическая устойчивость комплексов в растворе зависит не только от свойств частиц, участвующих в образовании комплекса, IHO и от реакционной среды. Поскольку многие органические растворители слабо растворимы в воде, х исходные растворы готовятся в таких неводных растворителях, которые смешиваются с водой благодаря этому раствор, полученный смешиванием водного раствора соли металла с неводным раствором реагента, обладает поииженной ажтив,ностью воды. Многие. комплексы исследовались непосредственно в практически невод ных иолярных органических ра.створителях — их свойства можно было оценить косвенным путем, изучая полярную фазу. соответствующего равновесия распределения в. системе жидкость—жидкость. [c.151]

Одним из характерных признаков миграционного режима является межфазовое перераспределение примеси после мгновенного прекращения роста, например, в результате разбавления материнской фазы или введения реагентов, связывающих кристаллизант в растворимый комплекс. После мгновенного прекращения роста сорбция примеси продолжается, если подвижность примеси в приповерхностной зоне кристаллов достаточно высока. Повышенную подвижность имеют примеси в равновесных кристаллах органических веществ и кристаллогидратов, а также в свсл еобразовашшх осадках безводных солей. Это позволяет ожидать широкой распрострапенпости миграционного режима захвата. [c.94]

С бесцветными индифферентными соосадителями можно соосаждать элементы в виде тех окрашенных соединений, которые применяются при фотометрических определениях элементов. Пригодны также растворимые в воде комплексы, например, комплексы реагента арсе-назо, торона, нитрозо-К-соли и других. Последние сооса-ждаются после добавления солей тяжелых неокрашенных органических катионов, с которыми эти комплексы дают слаборастворимые соли. В качестве поставщиков тяжелых неокрашенных органических катионов могут быть соли дифенилгуанидиния, трифенилгуанидиния, 5-бензилтиурония, тетрафениларсония, четвертичных аммонийных оснований и другие (Кузнецов, Саввин, 1961 Кузнецов, Басаргин, 1961 Поздняков и др., 1962 Басаргин и др., 1962). [c.149]

Соли металлов являются в большинстве своем сильными электролитами, относительно плохо растворимыми в органических растворителях и раствори.мыми в воде вследствие ее способности сольватировать ионы, а также из-за высокой диэлектрической проницаемости. Чтобы экстрагировать металл в органический растворитель, обычно необходимо перевести его гидратированный ион в незаряженный комплекс, а поэтому удобно классифицировать системы, связанные с экстракцией металла, принимая за основу природу экстрагирующегося ко.мплекса металла. Могут быть выделены два широких класса комплексов металлов — хелаты и комплексы, основанные на ассоциации ионов (ионные ассоциаты). Это разделение на классы использовано в приведенной ниже схеме классификации [7]. Принятые названия систем служат указателем реагента, использованного для образования комплекса. [c.43]

Широко известно определение галлия с о,о -ди-оксиазокрасителями. Еще в 1943 г. Дж. Радлей из большого числа испытанных им азокрасителей предложил восемь соединений, которые образуют с галлием люминесцирующие комплексы. Позднее были предложены более чувствительные люминесцентные реагенты на галлий из числа оксиазосоединений солохромовый красный (4-сульфо-Р-нафтол-а-азо-1 -фенил-З-метил-5-окси-пиразол) и солохромовый черный (5-сульфо-2-оксифенил-азо-Р-нафтол) оптимальное значение pH реакции 4,7. Чувствительность реакции при применении этих реагентов соответственно равна 0,15 и 0,05 мкг в 5 мл раствора. Комплекс галлия с соло-хромовым черным флуоресцирует только в органических растворителях, поэтому для его извлечения из водного раствора применяют мало растворимые в воде спирты, как, например, бутиловый, амиловый, гексиловый. [c.298]

Растворимость реагентов и внутрикомплексных соединений в органических растворителях. При изменении растворителя (табл. 1—5) растворимость внутрикомплексных соединений во многих случаях изменяется в соответствии с изменением растворимости реагентов. Такая параллельность характерна главным образом для инертных растворителей (см. данные об оксихиноли-натах, дитизонатах, о комплексе циркония с бензоилфенилгидро-ксиламином), хотя наблюдаются и исключения. Нет четкой связи между 5на(о) и 5 ма,о) Для дитиокарбаминатов. Причиной этого может быть различный характер связей в натриевых солях и соответствующих внутрикомплексных соединениях. [c.253]

Точно так же титруют сульфаты ионом бария, применяя в качестве индикатора двунатриевую соль тетраокси-п-хинона. Красная окраска комплекса бария с этим реагентом не развивается до тех пор, пока весь сульфат не будет осажден в виде нерастворимого сульфата бария. Этот частный метод не очень точен предпочтительнее обратное титрование (избытка бария стандартным раствором сульфата) с использованием в качестве индикатора натриевой соли родизоновой кислоты. Конечную точку определяют по изменению красной окраски раствора в бесцветную или желтую, что указывает на полное осаждение бария в виде его сульфата и разрушение растворимого органического комплекса XXIV. Так как константа устойчивости этого комплекса невелика, требуется применение довольно концентрированных растворов реагентов. [c.115]

Некоторое увеличение растворимости комплексов Со(1П) в воде было достигнуто за счет введения в молекулу реагента карбоксильной (3-нитрозосалициловая кислота) или эфирной (2-нитрозо-5-метоксифенол, монометиловый эфир нитрозорезор-цина 66]) группы. При этом комплексы продолжают экстрагироваться петролейным эфиром. Карбоксильные группы (но не сульфо-группы) можно использовать для этих целей потому, что в слабо кислых средах их ионизация подавлена. Комплексы нитрозо-Н-соли (натриевая соль 1-нитрозо-2-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты) являются анионами и, следовательно, не извлекаются органическими растворителями. Экстракция комплекса Со(III) с 3-нитрозосалициловой кислотой петролейным эфиром была применена для определения этого элемента в присутствии N (11) [67]. Тот факт, что этому определению не мешает Fe(III), объясняется, видимо, образованием водорастворимого комплекса при взаимодействии металла с салицилатной группировкой реагента, а не с нитрозофенольной. [c.253]

Катионные детергенты, такие, как цетилтриметиламмоний (ЦТА) и цетилпиридиний (ЦП), образуют с полианионами соли, очень мало растворимые в воде [1, 2]. Нейтральные полисахариды не вступают в эту реакцию исключением являются условия, в которых могут образоваться боратные комплексы (см. [12]), и высокие значения pH, когда часть гидроксильных групп ионизована. Поэтому кислые полисахариды легко отделяются от нейтральных осаждением реагентами типа бромистого цетилтриметиламмония [1 ] из кислого, нейтрального или слабощелочного раствора. Осадки растворяются в некоторых органических растворителях и растворах солей [11]. Белки осаждаются при значениях pH, более щелочных по отношению к их изоэлектрической точке. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология