протонирование синтез

Кислотный катализ реакций оксида углерода получил практическое значение главным образом для синтеза карбоновых кислот иа олефинов. Механизм реакции состоит в предварительном протонировании олефина кислотой с образованием иона карбония, его взаимодействия с СО с получением ацилий-катиона и реакции последнего с водой с образованием карбоновой кислоты [c.544]

Вместе с тем реакция синтеза полиамидов или сложных полиэфиров обычно катализируется Н . Процесс протонирования реагирующей карбоксильной фуппы может быть осуществлен за счет второй фуппы НООС-. Поэтому скорость реакции между диамином и дикислотой или диолом и дикислотой может быть описана соответственно как [c.268]

Все азометины легко гидролизуются в минеральнокислых средах, причем реакция идет уже на холоду и начинается с протонирования атома азота. Реакция образования азометинов используется для временной защиты аминогрупп и в качестве промежуточных стадий органического синтеза. [c.242]

В табл. 6 9 приведены некото ые кинетические характеристики этой реакции. Кинетические данные показывают, что лимитирующей стадией реакции кислотно-каталитического синтеза пероксидов в уксусной кислоте является взаимодействие протонированного спирта с гидропероксидом. [c.307]

Одной из электрофильных реакций получения простых эфиров является протонирование кетоформы енолов, которые могут затем присоединять спирты, образуя простые эфиры. Этот метод синтеза [c.348]

Специфич. р-ции Е. обусловили их широкое использование в орг. синтезе. Протонирование и алкилирование Е. может протекать по атому азота или по Р-углеродному атому [c.126]

Все главы построены по одной схеме. Они начинаются с небольшого вступления, содержащего информацию о соединениях, представляющих интерес как биологически активные и лекарственные вещества. Далее обсуждаются общие вопросы химии данной гетероциклической системы, ее реакционная способность сравнивается с реакционной способностью других, родственных или сходных с ней систем. Затем следует детальное рассмотрение свойств и реакций этой системы с электрофильными реагентами (протонирование, нитрование, сульфирование и т. д.), затем с окислителями, нуклеофильными агентами, свободными радикалами, восстановителями, диенофилами и, наконец, реакции металлированных производных, алкил-, карбонил-, галоген-, окси- и аминопроизводных данного гетероцикла. Если какой-либо тип указанных реакций не представляет специального интереса, он опущен. Заканчивается каждая глава вопросами синтеза. Сюда включены наиболее важные общие методы синтеза, а также некоторые синтезы, иллюстрирующие как методы построения кольца, так и способы превращения заместителей. Эти методы даны без подробных пояснений. В конце каждой главы, а также в конце книги приведена рекомендуемая литература. [c.8]

Катионные аллильные комплексы нульвалентного железа типа (256) легко получаются при протонировании соответствующих комплексов 1,3-диенов (255) (схема 681). Такие катионы весьма чувствительны к атаке нуклеофилов, хотя возможности применения этих реакций в органическом синтезе еще до конца не раскрыты. Как было показано [658, 659], эти соединения легко реагируют с углеродными нуклеофилами, приводя в весьма мягких условиях к соответствующим соединениям (алкен)тетракарбонил-железа, из которых затем могут быть получе 1Ы алкены (схемы 682, 683) [658, 659]. Аналогично реагируют и неуглеродные нуклеофилы (схемы 684—686) [658, 660]. [c.418]

Реакцию необходимо провести таким образом, чтобы в результате этерифицировалась только карбоксильная группа 2. Это удается осуществить действием хлористого водорода в этаноле. Дикатион, образующийся при протонировании карбоксильной группы 2, более устойчив, чем изомерный дикатион, так как атомы, несущие положительные заряды, дальше удалены друг от друга. Результатом действия кинетических факторов, вызванных активацией одной из двух карбоксильных групп, является избирательность (региоселективность) процесса. Другими примерами использования подобного приема является синтез замещенных пиридинов через Ы-оксиды пиридинов (см. раздел 2.3.4, пиридин и его производные). [c.617]

Далее происходят протонирование атома азота не связанной с бензольным кольцом аминогруппы и нуклеофильная атака атомом азота второй аминогруппы атома углерода, непосредственно связанного группой +NH3, что завершается элиминированием молекулы аммиака. Протонирование именно атома азота, не связанного с бензольным кольцом доказано с использованием фенилгидразина, содержащего меченый атом азота 6Hs NHNH2. Установлено, что при проведении синтеза с участием этого вещества метка оказывалась в молекуле гетероцикла, а не в молекуле аммиака. [c.529]

При обработке первичных, нптросоединепий серной кислотой без предварительного превращения их в сопряженные основания получаются карбоновые кислоты. Гидроксамовые кислоты являются интермедиатами и их можно выделить, поэтому такое взаимодействие может служить и методом синтеза этих кислот. Как реакция Нефа, так и процесс, приводящий к гидроксамовой кислоте, включают образование -формы различие в продуктах обусловлено различием в кислотности, например переход от 2 М серной кислоты к 15,5 М приводит к тому, что вместо альдегида получается гидроксамовая кислота [60]. Механизм реакции, приводящей к гидроксамовой кислоте, достоверно неизвестен, но поскольку для его реализации требуется высокая кислотность, то возможно, что дальнейшему протонированию подвергается протонированная аци-форма нитросоединения. [c.330]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

При обработке гидроперекиси кумола (ср. разд. Г, 1.6) разбавленными кислотами она превращается в фенол и ацетон. В ходе этой реакции сначала протонируется ОН-группа, затем отщепляется вода. Образовавшийся катион I с секстетом электронов у атома кислорода [схема (Г.9.27)] в результате перемещения фенила перегруппировывается в карбениевый ион П. Последний присоединяет воду и образует протонированный полуацеталь П1, в условиях реакции распадающийся на ацетон и фенол (синтез фенола по Хоку) [c.282]

Многоядерные углеводороды можно также синтезировать путем дегидратации о-ацилдифенилметанов процесс этот называют циклодегидратацией [43, 44]. В качестве дегидратирующего агента используют или смесь бромистоводородной и уксусной кислот, или серную кислоту. В результате такого синтеза был получен ряд 9- и 10-алкил-н 9- и 10-арилантраценов, фенантренов и бензантраценов с удовлетворительными, а иногда и хорошими выходами. Первой стадией реакции, по-видимому, является протонирование с образованием сопряженной кислоты I, которая атакует в орто-положенне соседнего кольца собразованием комплекса П. Последний в свою очередь отдает сначала протон, а затем отщепляет воду, давая многоядерный углеводород П1 [45] [c.52]

Протонированная форма спиртов (В.16а) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при эте-рификации неорганических кислот (разд. Г, 2.4,1) и при образовании олефинов в условиях кислотного катализа (разд. Г, 3.1.4). При обра зовании сложных эфиров карбоновых кислот протоиируется карбоксильная группа [уравнения (В.17а)], которая и реагирует со спиртом (разд. Г, 7.1.5.1). [c.191]

Синтез спиртов кнслотно-катализируемой гидратацией алкенов является классической органичс-ской реакцией. С точки зрения простейшего подхода к механизму этой реакции ее можно рассматривать как реакцию карбениевого иоиа. Происходит протонирование алкена, и вода атакует промежуточный карбениевый ион [c.244]

Нерастворимые в воде комплексы меди и свинца с относительно высоким содержанием металла представляют интерес для решения ряда новых технических задач. В связи с этим были синтезированы комплексы о-оксифе-нилиминодиуксусной кислоты, обладающие значительной устойчивостью Синтез комплексов мы осуществили взаимодействием дикалиевой соли комплексона с эквивалентным количеством хлорида металла. Оптимальные значения pH образования протонированных комплексоЕ рассчитывались из потенциометрических данных [c.120]

Показано, что окисление аминоспиртов может служить хорошим методом синтеза аминокислот. Поскольку протонированные амины окисчяются труднее, чем водный э ектролит, то вполне вероятно, что эта реакция протекает по непрямому механизму Однако в нейтральном и щелочном растворах процесс окисления скорее всего включает стач,ию прямого разряда исходного соединения [c.455]

Синтез Комба. Конденсация 1,3-дикарбонильного соединения с ароматическим амином дает с высоким выходом (3-аминоенон, который циклизуется под действием концентрированной кислоты. Эта стадия представляет собой электрофильное замещение мезомерного 0-протонированного аминоенона, а последующее отщепление молекулы воды приводит к образованию ароматического хинолина. [c.119]

Протонирование этого промежуточного соединения (стадия а) могло бы сопровождаться распадом до альдегида гликолевой кислоты (стадия б). Обычно полагают, что синтез гликолевого альдегида может протекать в хлоропластах именно этим путем как побочная реакция, катализируемая транскетолазой (гл. 13, разд. Д, 9, б). Однако фосфокетолаза катализирует реакцию, которая в сущности является внутримолекулярной оксидоредукцией. Альдегидная группа альдегидного фрагмента гликолевой кислоты окисляется в карбоновую кислоту, в то время как —СНгОН-группа восстанавливается до —СНз. Один из возможных механизмов включает образование 2-ацетилтиаминдифос-фата в качестве промежуточного соединения, тогда как в основе другого варианта лежит присоединение Р, к двойной связи [c.207]

Реакция. Синтез амидов кислот взаимодействием эфиров карбоновых кислот (в основном метиловых и этиловых) с аминами. Метод имеет ишрокое применение. Нуклеофильное присоединение аминогруппы к карбонильной группе эфира с последующим элиминированием спирта (после протонирования). Триэтиламин служит для получения свободного амина из гидрохлорида. [c.161]

Реакция. Катионная циклизация 1,5-диеновой системы с образованием производного циклогексена. В данном случае циклизация в Р-ионон вызвана протонированием терминальной двойной связи псевдоионона. Циклизации такого типа могут протекать с высокой стереоселективностью они играют важную роль как в биогенезе стероидов и других полициклических соединений, так и в их биомиметических синтезах (например, в синтезе по Джонсону [39, 40]). [c.532]

Блокирование гуанидиновой функции протонированием [163] вполне пригодно при синтезах пептидов. [c.127]

Такого недостатка в значительной степени лишены нетемплатные способы получения макроциклических металлокомплексов Предварительное выделение соли лиганда в протонированной форме позволяет значительно расширить круг ионов металлов, для которых можно получить диеновые комплексы Поэтому нетемплатные методы синтеза широко применяются для получения комплексов с ионами металлов, не проявляющих темплатного эффекта в реакциях типа (4 1) Однако тайным методом можно получить лишь 14-членные макроциклические соединения [c.68]

Способ получения комплексов металлов из протонированных форм ТААВ и Мс4ТААВ дает более широкие возможности для синтеза, а также более удобен благодаря тому, что соединения типа Н2ТААВХ2 в отличие от о-аминоальдегидов устойчивы при хранении Однако для их синтеза необходимо предварительное получение свободного аминоальдегида [c.103]

Как отмечалось выше, образующийся ацилферратный анион является сильным нуклеофилом и может при протонировании превращаться в альдегид [493], а при реакции с первичными алкилгалогенидами образовывать кетоны. Предшествующие ацильным соединениям алкилферраты также способны вступать в эти реакции (схема 457). Такие алкил- или ацилферратные анионы способны также к разложению под действием окислителей (кислород, галогены, гипохлорит), приводящему к карбоновым кислотам, их эфирам или амидам, которые образуются путем взаимодействия промежуточных ацилхлоридов с растворителем (схема 458) [494]. Последние достижения в этой области включают раз- работку новых методов синтеза альдегидов из ангидридов карбоновых кислот или смешанных ангидридов карбоновых и алкил-угольных кислот (схемы 459, 460) [495]. [c.367]

Электрофильное замещение с выделением протонированной молекулы формальдегида или бензальдегида вместо протона давно известно в ряду бензола оно использовано, например, для синтеза альдегидов из подходящим образом С-замещенных производных Л ,Л -диметиланилина. Сравнение описанных выше реакций с превращениями соответствующих производных Л/, Л -диметиланилина указывает на типично ароматический электроноизбыточный характер 1,1-диметоксифосфорина. [c.391]

Вместо субстрата, содержащего алкильную группу, можно использовать субстрат, имеющий в том же положении атом водорода. Алкильная группа имеет, разумеется, фиксированное положение, которое задается методом синтеза, и не может в отличие от протона обмениваться со средой. Следовательно, на основании однозначно определяемого положения алкильной группы можно устранить неопределенность в установлении локализации протона, если, конечно, положение алкильной (обычно метильной) группы и протона совпадают. При таком совпадении скорости реакций с участием алкилзамещенного и протонированного субстратов должны быть одинаковыми. Гидролиз ацеталей, кеталей и гликозидов протекает по механизму специфического кислотного катализа. На первой стадии реакции происходит присоединение протона вторая стадия, лимитирующая скорость всего процесса, состоит в гетеролитическом рас- [c.131]

Механизм реакции на примере синтеза -триптофана может быть представлен как протекающий через шиффово основание I ( LXXXI), переходную форму шиффова основания, затем отщепление заместителя в Р-положе-нии и образование активного переходного основания ( LXXXII), р-углерод которого подвергается нуклеофильной атаке анионом индола с переходом в промежуточную форму с последующим протонированием в шиффово основание ( LXXXIII), которое уже гидролитически, обычным путем, расщепляется на -триптофан и пиридоксаль-5а-фосфат. [c.365]

Вторая стадия синтеза Померанца—Фрича аналогична процессам циклизации в синтезах Комба и Скраупа. Первоначальное протонирование способствует отщеплению молекулы этанола и образованию электрофильной частицы, впоследствии атакующей ароматическое кольцо. На заключительной стадии происходит отщепление второй молекулы этанола [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология