Анализ вспомогательные электрод

Для кулонометрического титрования в качестве электролизера применяют ячейку (рис. 2.34), состоящую из двух изолированных камер, а при инструментальном методе индикации — из трех камер. Одна из них — генерационная I — представляет собой стеклянный сосуд с пришлифованной крышкой, в отверстие которой вставляют электроды и один конец электролитического ключа (соединительный мостик — U-образная стеклянная трубка, наполненная соответствующим раствором электролита), который обеспечивает электрический контакт между двумя камерами. Вторая электродная камера И — обычный стакан с раствором индифферентного электролита, в который помещают вспомогательный электрод и второй конец соединительного мостика. В третью электродную камеру П1, заполненную насыщенным раствором КС1, помещают электрод сравнения. Если необходимо провести анализ в инертной атмосфере, через исследуе- [c.164]

Раствор кислоты, подлежащий анализу, количественно переносят в мерную колбу, доводят раствор до метки и тщательно перемешивают. С помощью пипетки отбирают пробу кислоты и переносят в катодное отделение ячейки для титрования. Предварительно в оба отделения ячейки наливают по 20 мл раствора КС1 и добавляют 4—5 капель индикатора в катодное отделение. Опускают рабочий и вспомогательный электроды, устанавливают ячейку на магнитную мешалку. Включают ее, выбирают скорость вращения такой, чтобы магнит равномерно вращался в центре катодного отделения (центровка ячейки). Присоединяют ячейку к общей цепи (при разомкнутом ключе), соблюдая полярность (катод — ), с помощью зажимов ( крокодилов ). [c.265]

Вспомогательный электрод, включенный в схему, должен иметь большую площадь поверхности и более или менее постоянный потенциал. В большинстве случаев используют насыщенный каломельный электрод. Токи, возникающие в результате электролиза на поверхности микроэлектрода, настолько малы (порядка нескольких микроампер), что практически не изменяют потенциал каломельного электрода. В установке, показанной на рис. 13.10, электрод сравнения отделен от капельного ртутного электрода диском из сплавленного стекла и пробкой из агар-агара, насыщенного хлоридом калия. В других установках электрод сравнения помещают непосредственно в анализируемый раствор и при проведении массового анализа в качестве анода цепи используют ртутное дно. [c.438]

Рис. 3.20. Схема плазмотрона для анализа растворов 1 — катод 2 — анод 3 — вспомогательный электрод 4 — концентрический распылитель 5 — анализируемый раствор 6 — распыляющий газ 7 — ток гелия 8 — сопротивление 9 — изоляционный материал 10 — водяное охлаждение

В полярографии ртутный капающий электрод служит индикаторным, а донная ртуть — вспомогательным электродом. При анализе вещных растворов донная ртуть обычно является и электродом сравнения. Для приложенного к ячейке потенциала можно записать [c.415]

В кулонометрии при контролируемом потенциале реакция, на которой основано определение вещества, проводится на рабочем электроде, потенциал которого поддерживается постоянным. Для выполнения измерений используют три электрода рабочий электрод, на котором протекает электрохимическая реакция окисления или восстановления определяемого вещества вспомогательный электрод и электрод сравнения для измерения потенциала рабочего электрода. Схема установки для кулонометрического анализа при постоянном потенциале представлена на рис. 10.1. [c.172]

Наибольшую ценность для микро- и ультрамикроанализа представляют методы [364, 388], в которых сочетается быстрота детектирования ТЭ с высокой чувствительностью и точностью. Метод дифференциальной электролитической потенциометрии [364] по чувствительности приближается к масс-спектрометрии и нейтронно-активационному анализу, но ие требует столь сложной аппаратуры. Титрант генерируется в этом методе за счет растворения серебряного анода, соединенного в цепь с платиновым вспомогательным электродом, а индикация ТЭ осуществляется измерением разности потенциалов между двумя серебряными индикаторными электродами. Сила генерирующего тока при определении 80 п 0,8 нг Вг" составляет соответственно 2,2 и 0,122 мка, питающее напряжение 60 и 12 в. Средняя ошибка определения этих количеств составляет +0,3 и —20%. Хлориды определяют аналогично, но иодиды образуют иа генераторном аноде непроводящую пленку. [c.139]

Для обнаружения галлия в металлах обычно непосредственно используют анализируемое вещество в качестве электрода и снимают спектр в дуге или искре. Таким путем галлий определяют в алюминии [674, 840] и железе [875]. При небольшом количестве материала, а также при исследовании порошкообразных веществ и солей используют вспомогательный электрод из угля [784, 848, 882, 941, 1018—1020, 1061, 1086, 1192, 1269, 1401, 1405], который целесообразно предварительно очищать прокаливанием в угольной трубчатой печи при 2700—2800° С [891]. Анализ также проводится в дуге или искре, хотя для легколетучих солей предпочитают пламенно-фотометрическое определение. [c.29]

Питание установки осуществляют от любого источника постоянного тока 1, например от аккумуляторной батареи напряженней 10—15 в. Напряжение на электролитическую ячейку 2 подают через сопротивления (30 ом 100 вт) и (50—100 ом), а контроль за напряжением на рабочих электродах 3 4, также за силой протекающего через ячейку тока осуществляется соответственно с помощью вольтметра 5 и амперметра 6. Потенциал рабочего катода 3, на котором протекает восстановление определяемого компонента, устанавливается в зависимости от выбора сопротивлений и но для точного измерения этого потенциала и контроля за ним на протяжении всего анализа в схему вводят дополнительную цепочку, состоящую из сухого элемента 7 напряжением 1,5—2 е, переменного сопротивления 7 з (100 ом), контактного реле 8, вспомогательного электрода 9 и вольтметра 10. Последний предварительно калибруют или выбирают таким, чтобы можно было измерять напряжение от О до 1,5 й с точностью 0,010 в. Потенциал электрода 3 в ходе электролиза изменяется. Для сохранения потенциала на выбранном уровне контактное реле 8 подключают к двум реле 11 и 12 таким образом, чтобы включаемый последним реверсивный двигатель 13 передвигал движок переменного сопротивления в нужную сторону (по или против часовой стрелки). Мотор 13 снабжают подходящим редуктором, а шкив последнего соединяют приводом с движком Для устойчивой работы установки при малых значениях силы тока, протекающего через ячейку, в схему вводят конденсаторы 14 и 15 емкостью 0,25 мкф и сопротивления и 17 по 100 ож. [c.9]

Существует несколько способов потенциометрического титрования. При анализе строительных материалов используют потенциометрическое титрование при нулевой силе тока с одним индикаторным электродом и одним электродом сравнения (вспомогательный электрод). Чаще всего электродом сравнения, потенциал которого в [c.18]

Лампа с полым катодом состоит из небольшой герметически закрытой камеры, в которой находится металлический катод, имеющий форму маленькой трубки. Камера обычно откачивается, а затем наполняется инертным газом (например, аргоном) при низком давлении. Тщательной регулировкой давления добиваются того, чтобы электрический разряд возникал внутри катода. Вещество, спектр которого требуется возбудить, помещают внутрь катода либо изготавливают из него катод. Когда к электродам прикладывается напряжение, положительные ионы соударяются с поверхностью катода и вызывают его распыление. Таким образом, в электрическом разряде появляются атомы металла, некоторые из которых возбуждаются и испускают резонансное излучение. Интенсивность этого излучения можно увеличить в сотни раз, введя для дополнительного возбуждения атомов изолированные вспомогательные электроды, к которым прикладывается напряжение около 500 В. Полый катод позволяет получить очень узкие спектральные линии и поэтому очень удобен для работ, в которых требуется высокое разрешение, например в изотопном анализе. [c.94]

Устранение второго недостатка — также немаловажное условие для анализа, так как изменение размера и качественного состояния поверхности индикаторного электрода может не только внести большую погрешность в измерение, но и изменить природу электрохимического процесса, т. е. полностью исказить результаты анализа. Устранить второй недостаток сложнее, чем первый, но это вполне возможно способ выбирают индивидуально в каждом отдельном случае. Обновление электродной поверхности производится химическими, механическими и электрохимическими методами — коротким замыканием со вспомогательным электродом [4] или простым размыканием цепи электролиза (работа местных микроэлементов) [5, с. 160]. [c.23]

Выбор подходящего индикаторного электрода зависит как от теоретических, так и от практических аспектов измерения э. д. с. (например, для термодинамических исследований, изучения электродных процессов, для выполнения рутинных анализов). Наиболее пригодны три типа электродов водородный (см.), хлорсеребряный (см.) и каломельный (см.). Однако лишь водородный электрод можно с полным основанием назвать электродом сравнения. Что касается других вспомогательных электродов, то их можно разде- [c.50]

При наличии в лабораториях ионоселективных электродов возможно применение метода прямой ионометрии для определения фторидов, иодидов и хлоридов в пробах. Сущность метода (ГОСТ 26425 — 85) заключается в определении разности потенциалов хлоридного ион-селективного и вспомогательного электродов, значение которой зависит от концентрации иона хлорида в растворе. В качестве вспомогательного используют насыщенный хлорсеребряный электрод. Метод хорошо отработан для определения иона хлорида в водной вытяжке почвы и может с успехом применяться для анализа водной вытяжки шлама и сильно загрязненного органическими веществами бурового раствора. [c.149]

При разработке метода локального анализа газов было предварительно исследовано влияние некоторых параметров (диаметр вспомогательного электрода, величина рабочего промежутка, атмосфера, емкость, сила тока, индуктивность, полярность, пересчет), на величину пятен прожога металла аналитической искрой. [c.277]

Если определяемые элементы присутствуют в окружающей среде и в электродах, то при испарении проб малой массы особенно важна чистота вспомогательных электродов. Поэтому еще до использования электродов с них желательно удалять поверхностные примеси, обусловленные обработкой электродов или окружающим воздухом. Такая очистка совершенно необходима в случае определения следов элементов. Для этого предварительно в дуге обжигают пару пустых электродов. То же делают и с угольными противоэлектродами (разд. 3.2.2) [4]. Однако необходимо отметить, что интенсивность излучения дуги с пустыми электродами и электродами, заполненными пробой, неодинакова даже при идентичных условиях анализа, что обусловлено различием параметров плазмы (температуры, степени ионизации, фонового излучения и т. д.). Разными оказываются также пределы обнаружения примесей [3]. Величину холостого опыта для данного метода анализа можно определить на материале относительно высокой чистоты, являющемся основным компонентом анализируемой пробы. [c.95]

Тонкие пластинки и металлическую фольгу можно плотно свернуть, отдельные куски проволоки скрутить, согнуть и, если возможно, обмотать вокруг графитового стержня [1]. Таким способом делают электрод, который после зачистки его поверхности напильником можно спользовать в качестве анализируемого образца. Однако необходимо учитывать, что условия испарения неизбежно меняются для образцов малой массы. Поэтому имеется хороший практический прием, согласно которому даже в случае полуколичественного анализа от таких образцов или образцов, состоящих из маленьких кусочков (например, гвозди), отрезают малую часть и после очистки помещают ее во вспомогательный электрод (разд. 3.2.3). [c.12]

Вспомогательные электроды, вообще говоря, играют существенную роль в источниках излучения, предназначенных для анализа диэлектрических материалов. Порошковые пробы, приготовленные [c.115]

Пробоотбор с помощью искры или дуги можно выполнять независимо от источника излучения, используемого для спектрального анализа. Если подлежащие анализу объекты большого размера нельзя доставить в спектральную лабораторию, а анализ с помощью спектроскопа на месте недостаточен, то анализируемый материал может быть перенесен на подходящий вспомогательный электрод-катод и снова с него испарен в аналитический источник излучения в дугу или искру. Например, при анализе сталей и железа в качестве вспомогательных электродов можно использовать электроды из меди, а при анализе алюминиевых сплавов — электроды из железа. Для того чтобы осуществить периодический контакт, вспомогательный электрод в пробоотборнике с низковольтной искрой приводится в движение с помощью вибратора. Это способствует более интенсивному переносу материала из точки контакта. Контактный пробоотбор, если он выполняется должным образом, не увеличивает ошибки анализа [1]. Другое достоинство этого способа заключается в том, что можно подавить влияние микроструктуры исходной пробы и некоторые эффекты взаимодействия элементов [2]. [c.26]

При анализе металлов часто используется разряд между плоской частью поверхности анализируемого образца и подходящим вспомогательным электродом, который называют противоэлектродом. Типы противоэлектродов, обычно применяемые в спектральном анализе, показаны на рис. 3.3 [1, 2]. В табл. 3.2 даны их стандартные обозначения, обычные размеры, материал и наиболее важные области применения. Формы электродов, которые удобно применять в методе точка к точке и некоторые из которых широко используются в качестве противоэлектродов, приведены на рис. 3.1. Типы противоэлектродов, близкие по форме к тем, которые применяются в методе точка к точке , следую- [c.88]

Для достижения высокой эффективности возбуждения при испарении проб малой массы очень важно применять методики, которые используют физические и химические свойства проб и определяемых элементов (или их соединений). Следовательно, из большого числа известных типов электродов для метода фракционной дистилляции [1—3] необходимо выбрать один, наиболее подходящий для решения аналитической задачи. Наиболее известные типы таких электродов показаны на рис. 3.4, их важнейшие параметры приведены в табл. 3.3. Очевидно, что эти электроды пригодны для анализа не только металлов, но и твердых диэлектриков (разд. 3.3.1), а некоторые электроды — и для анализа жидкостей. Однако вспомогательные электроды для специальных методик (двойная дуга, графитовая печь, стабилизированная дуга и т. д.) и электроды для непрерывного введения в источник излучения порошков и растворов не были включены в таблицу потому, что они будут обсуждаться в соответствующих разделах. [c.93]

При санитарно-химическом анализе мы рекомендуем использовать установку для кулонометрического титрования при контролируемой силе тока. Эта установка включает следующие элементы потенциометр, источник постоянного электрического тока, индикаторные электроды, диафрагму для вспомогательного электрода, вспомогательный электрод, рабочий генераторный электрод, источник питания индикаторной цепи и ячейку для титрования. Сила тока в цепи измеряется по величине падения потенциала на концах калиброванного сопротивления, которое определяется с помощью подключенного к его концам потенциометра. Сила тока при этом вычисляется согласно закону Ома. [c.428]

Исследование сухого остатка жидкостей или растворов состоит прежде всего в анализе диэлектрического твердого вещества (разд. 3.3). Если раствор упаривать на самом электроде до начала возбуждения, то такая методика по существу является методикой периодического введения раствора в источник излучения. Другие методики введения растворов, в которых электрический разряд одновременно испаряет пробу и возбуждает ее спектр и в которых разряд возникает между вспомогательным электродом и поверхностью жидкости или непрерывно перемещающимся слоем жидкости или соли, можно рассматривать в качестве методик непрерывного введения . При контролировании скорости восполнения раствора возможно реализовать также нечто промежуточное между этими двумя принципами. [c.151]

Ход анализа. Общий максимум кислорода на фоне (без добавки ПАВ) определяют при следующих условиях 20 мл электролита № 1, интервал потенциалов от О до —2 В, температура 20—25° С период капания ртутной капли — одна капля в 2 с, вспомогательный электрод — донная ртуть, продувку азотом не проводят. [c.386]

В ячейках, используемых для внутренней генерации, отделяют обычно вспомогательный электрод от рабочего и электрода сравнения с помощью электролитического ключа или ионообменной мембраны. Рабочий и индикаторный (индикаторные) электроды помещают в одну и ту же камеру. Раствор со вспомогательным реагентом и анализируемым веществом при генерации титранта и в процессе анализа перемешивают магнитной мешалкой или механически. На рис. 3.5 представлена типичная ячейка для генерации титранта методом внутреннего электролиза. [c.55]

Вспомогательный электрод включается во все электрохимические системы, используемые для анализа газов. Исключением является кондуктометрический метод, в котором оба используемых электрода являются по существу индикаторными. Не применяется этот электрод и в потенциометрических анализаторах. [c.6]

Новый источник излучения — лазер (разд. 2.11.3 в [20а]) особенно удобен для использования в локальном микроспектраль-ном анализе. Важное преимущество лазера заключается в том, что с его помошью можно испарить контролируемое количество материала (от 0,1 до 1,0 мкг) точно с того места исследуемого образца, которое выбрано под микроскопом. Лучшая локальность анализа достигается с помощью неконтролируемого лазера с энергией, не превьплающей 1 Вт-с (мощностью не более 1 кВт), в сочетании со вспомогательной искрой. При кратере диаметром и глубиной 0,03—0,05 мм на фотопластинках с чувствительной эмульсией можно получить спектры, дающие информацию о главных компонентах. Так, например, можно прямым путем определять включения такого размера в относительно больших дендритных кристаллах и областях обогащения или изучать диффузионные процессы. Если это возможно, то практически целесообразно работать с лазером большой энергии накачки и с кратерами порядка 0,1—0,2 мм. Параметры вспомогательной искры среднего напряжения, которая создает микроплазму из облака паров, должны выбираться в соответствии со свойствами исследуемой пробы. На интенсивность спектра оказывают значительное влияние форма и юстировка графитовых игольчатых электродов вспомогательной искры. Чтобы обеспечить благоприятные условия для образования микроплазмы, необходимо эмпирически подбирать межэлектродный промежуток и высоту вспомогательных электродов над пробой. Загрязнение материалом, осевшим на концах вспомогательных электродов, можно исключить только применением новых электродов при каждой регистрации спектра. Желательно до регистрации спектра пробы несколькими разрядами [c.114]

Метод вольтамперометрии, при котором производится запись потенциала в функции времени при пропускании через электролизер постоянного по величине тока, называется хронопотенциометрией [20]. Для измерения потенциала используется вспомогательный электрод сравнения, в то время как ток проходит менаду двумя основными электродами. В качестве активного электрода можно использовать зеркало ртути. Сила тока обычно составляет 10 " а. Кривые время — потенциал, получаемые этим способом, имеют форму, подобную обычным вольтам-перометрическим кривым, в которых концентрация восстанавливаемого вещества определяется высотой волны. Основным преимуществом является высокая скорость анализа, в десять или более раз превышающая скорость обычной полярографии. [c.178]

Точность этого способа обычно значительно снижается при очень больших различиях в условиях испарения и возбуждения для X н и. Различия в испарении оказывают очень сильное мешающее действие, например, при анализе диэлектрических материалов (порошков), помещенных в кратер вспомогательных угольных электродов. Большая часть фонового излучения происходит от материала вспомогательных электродов. Поскольку отношение степени испарения вспомогательных электродов к степени испарения анализируемого материала, как правило, не воспроизводится, недостаточно воспроизводимым оказывается также отношение интенсивностей Ixllu. Условия для анализа пары электродов из проводящих ток материалов являются наиболее благоприятными в том случае, если хорошо воспроизводится отношение интенсивности фонового излучения к интенсивности основного элемента. [c.277]

При двухэлектродном режиме работы ячейка содержит рабочий электрод (поляризуемый электрод, катод) и электрод сравнения (неполяризуемый электрод, анод). В действительности в этом режиме поляризуется также и электрод сравнения, но вследствие того, что используется электрод с большой площадью поверхности, поляризация на единицу поверхности его оказывается незначительной. Однако при анализе сложных растворов природа материала электрода сравнения (ЭС) изменяется. Это приводит к изменению его потенциала и к ошибке в качественном анализе. Если в раствор поместить третий электрод и его включить в цепь обратной связи компенсатора, то второй электрод, называемый вспомогательным (ВЭ), будет находиться в токовой цепи ячейки и служить для образования этой цепи, а третий электрод — электрод сравнения — будет находиться в бестоковой цепи. Через ЭС проходят токи порядка 10- —10 ° А, и он может быть почти идеальным электродом, относительно которого можно отсчитывать потенциал РЭ. В такой конструкции благодаря обратной связи компенсируется не только г я, но и (7сэ, и поэтому допускается поляризация поверхности вспомогательного электрода. Можно, например, использовать электроды с малой площадью поверхности, большим сопротивлением. А при применении электрода, который может вводиться в приэлектродную область, в трехэлектродном режиме компенсируется падение напряжения за счет омического сопротивления раствора, и требования к проводимости фона становят- [c.110]

Измерения проводят на полярографе ПУ-1. Трехэлектродная ячейка емкостью 100 см представляет собой фторопластовый стакан с крышкой из оргстекла с отверстиями для электродов и входа-выхода инертного газа. Рабочий углеситалловый электрод, запрессованный во фторопластовую обойму, имеет форму диска диаметром 0,6 см. Поверхность электрода полируют до блеска на влажном порошке оксида алюминия, перед анализом каждой пробы его поверхность обновляют полировкой. Вспомогательный электрод представляет собой стержень из стеклоуглерода. Хлоридсеребряный электрод сравнения вынесен за ячейку, с которой он соединяется электролитическим ключом. Растворенный кислород удаляют продуванием аргоном. В качестве фона используют 0,1 М НСЮ4 марки х.ч. [c.142]

Лазерные микроспектральные методики обычно применяют без пробоотбора для установления элементного состава включений, выделений, кристаллических образований и наслоений в образцах минералов, горных пород, руд и биологических материалов [1]. Рекомендации, данные ранее в отношении локального микроспектрального анализа металлов (разд. 3.2.9) и касающиеся сочетания неконтролируемого лазера с вспомогательной искрой, вспомогательных электродов и их юстировки, имеют силу и в этом случае. Однако размер образующихся кратеров и количество не- [c.148]

При спетрографическом рутинном анализе часто оказывается, что материал вспомогательных электродов содержит следы определяемого в пробе элемента . [c.122]

Невозможно получить линейный градуировочный график в координатах lg с, ДУ, если пренебречь мешающим влиянием внешних примесей . Это приводит к некоторым трудностям нельзя применять метод общей аналитической кривой для построения аналитической кривой требуется много больше стандартных образцов точность анализа существенно снижается не только при использовании интерполяции, но особенно при экстраполяции, которую необходимо часто применять при анализе следов элементов. Оценка нелинейных градуировочных графиков с помощью вычислительных машин много сложнее, чем линейных. Наконец, если испарение и возбуждение материала пробы и загрязняющего вспомогательного электрода происходят невоспроизводимо относительно друг друга, то нельзя использовать обычные методы анализа. [c.122]

Беневольский А. С., Портнов М. А., Юхновский В. П. О влиянии конструкций вспомогательных электродов на точность измерения pH.— В кн. Тезисы докл. на отраслевом научно-техн. совещ. по применению физ.-хим. методов анализа в ХИЛ1. пром-сти. Харьков, 1966, 14—15. [c.155]

Метод потенциометрического титрования основан на измерении величины электрохимического потенциала индикаторного электрода, погруженного в титруемый раствор. Методы потенциометрического анализа начали развиваться с 1892 г. В процессе потенциометрического титрования в зависимости от концентрации титрующего раствора изменяется потенциал индикаторного электрода, измеряемый в вольтах или милливольтах. Потенциал индикаторного электрода может быть измерен только по отношению к другому вспомогательному электроду сравнения. Индикаторный электрод в методе потенциометрического титрования заменяет цветной индикатор, применяемый в обычном методе объемного анализа. Потенциометрическое титрование основано на резком изменении вблизи эквивалентной точгки величины электрического потенциала индикаторного электрода. Аналогично этому обычный объемный анализ основан на резком изменении вблизи эквивалент- [c.600]

Для проведения потенциометрического измерения ячейку, состоящую из электрода, потенциал которого хотят измерить (индь ка-торньгй электрод), и вспомогательного электрода, потенциал которого известен (электрод сравнения), включают в схему, измеряющую электродвижущую силу. По полученному значению потенциала индикаторного электрода можно определить активность, или отношение активностей соответствующих ионов. Однако для химического анализа интерес представляет определение концентрации, а не активности веществ. Поэтому применение собственно потенциометрии ограничено. Широко используется она лишь для определения величины pH растворов. Для аналитических целей используют потенциометрическое титрование. [c.215]

Порядок проведения анализа сплавов методом эмиссионной спектроскопии остается таким же, как при анализе силикатов и горных пород. Однако следует обратить р"чмание на выбор вспомогательного электрода в этом случае вспс. ательный электрод выбирают в зависимости от состава анализируЬь ого сплава. Например, при анализе чугунов и сталей вспомогательный электрод делают железным, при анализе бронз, латуней — медным и т. д. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология