Метод общих аналитических кривых

Метод общих аналитических кривых [c.75]

Недостатки метода эталонных образцов отсутствуют в методе общих аналитических кривых. В противоположность первому этот метод по существу основан на построении аналитической кривой в координатах Ig , ДК (вместо координат Ig , Д5) и использовании ее для определения искомой концентрации с х. Поэтому такая аналитическая кривая имеет силу не только для конкретной пластинки, но пригодна и в общем случае. По этой причине данный метод известен как метод общей оценки. Для точного анализа необходимо также соблюдать еще одно требование экспериментальные условия должны быть постоянными в максимально возможной степени. Это касается главным образом воспроизведения удачно выбранных условий возбуждения. [c.75]

Метод общей аналитической кривой по сравнению с методом, основанным на сравнении спектров, дает следующие преимущества [c.78]

Расчетную доску применяют для быстрого вычисления по основной формуле (5.4.3.2) методом общих аналитических кривых. Для расчета по этой формуле нужно выполнить четыре основных арифметических действия с величинами типа Ig и ДУ. Величины Ig устанавливают с помощью логарифмической шкалы, а величины ДУ — с помощью линейной. Сложение и вычитание величин Ig можно выполнять путем смещения Ig с-шкалы вдоль ее оси. Для деления и умножения предназначена фен-линейка. Величину множителя (в случае деления она меньше единицы) можно установить соответствующим выбором расстояния между Ig с-шкалой и точкой вращения фен-линейки. [c.141]

Из сказанного следует, что метод, основанный на общих аналитических кривых, подходит также для рутинных спектрографических анализов. [c.78]

При использовании метода, основанного на общих аналитических кривых, иногда на практике получают ошибочные результаты. Однако обычно для одной серии анализов эти погрешности имеют [c.78]

Аналитические кривые, которые строят при проведении количественного спектрального анализа для градуировки метода, охватывают обычно небольшой интервал концентраций. Поэтому они в логарифмических координатах, как правило, прямолинейны. Наклон прямой к оси абсцисс (коэффициент Ь) должен быть в общем случае равен единице, если используются такие концентрации в облаке источника света, при которых самопоглощение еще отсутствует коэффициент Ь может быть меньше 1, что указывает на наличие самопоглощения. [c.247]

Граница осаждения твердых фаз фосфата алюминия была изучена также путем определения концентрации фосфата в растворе, оставшегося после 24 ч перемешивания исследуемой системы и после отделения осадка от раствора. Результаты представлены в табл. 4.2. Тангенс угла наклона, ордината точки пересечения с осью ординат и стандартное отклонение линии регрессии соответственно составили — 2,01 3,64 и 0,08. Наблюдается хорошее соответствие между параметрами линии регрессии и параметрами общего отрезка кривой растворимости, показанной на рис. 4.3 (хотя экснериментальные точки были получены различными аналитическими методами). Малые значения тангенса угла наклона общего отрезка кривой растворимости обусловлены, очевидно, изменением критического значения pH осаждения, соответствующего низким концентрациям фосфата в области более высоких значений pH. Количество осадка, соответствующее подлинной кривой растворимости, было явно недостаточным для нефелометрического определения. Поэтому нижний конец кривой растворимости был смещен в область более высокого значения pH, в которой образуется больше осадка. [c.54]

Существует общее аналитическое решение задачи нахождения нескольких значений констант по наблюдаемой кривой изменения суммарной активности. Метод сводится к следующему. [c.182]

ОТ первоначальной концентрации. Ток примет значение, соответствующее точке К - С другой стороны, если потенциал увеличить до гораздо более высокого значения, например отвечающего точке М, тогда электрическое поле будет достаточно для того, чтобы вызвать осаждение всех ионов свинца, находящихся в непосредственной близости к катоду. В этом случае ток будет лимитирован исключительно скоростью диффузии ионов к электроду из общей массы раствора. При дальнейшем повышении напряжения не будет наблюдаться дополнительного усиления тока и кривая перейдет в горизонтальный участок МЫ. Это предельное значение тока называется диффузионным- током. Его обозначают Диффузионный ток пропорционален концентрации ионов свинца в растворе вследствие того, что скорость диффузии обусловливается концентрацией. Эта пропорциональность является основой применения описываемого метода в аналитической химии. [c.72]

Применение ультрацентрифуги не описывается в этой книге вместе с другими аналитическими методами вследствие того, что этот метод требует дорогого и сложного оборудования, а также и потому, что он мало использовался для исследования рассматриваемых здесь полимеров. Турбидиметрическое титрование [40—42] является очень удОбны.м качественным методом, позволяющим быстро получить общие очертания кривой распределения однако в настоящее время он еще недостаточно разработан для применения в качестве количественного метода. Предложенный Бойером [13] метод объема геля с первого взгляда привлекает своей простотой, но по мере приближения к низкомолекулярному концу кривой распределения возникают значительные трудности. Этим методом было подробно исследовано только фракционирование полистирола поэтому пока еще нельзя сделать заключений о возможности его широкого применения в качестве количественного метода. [c.43]

При использовании фотографических методов этот учет легко произвести (см. 16). Для фотоэлектрических методов этот учет представляется сложной технической задачей и большей частью не проводится. Единственной мерой является применение довольно узких входной и выходной щелей, отчего снижается доля интенсивности сплошного спектра в общем электрическом сигнале, идущем от фотоэлемента применение спектральных приборов с большой линейной дисперсией также снижает роль фона в спектре. Однако полностью освободиться от влияния фона на ход аналитических кривых при фотоэлектрических методах невозможно. [c.108]

Аналитические реакции в методе фотометрического титрования проводят при оптимальных условиях, способствующих наибольшему выходу аналитической формы, при длине волны, соответствующей наибольшему поглощению того партнера, по окраске которого (или его соединения с индикатором при индикаторном титровании) регистрируют протекание реакции титрования. При выборе индикатора для конкретного случая фотометрического титрования, естественно, справедливы общие правила, сформулированные в титриметрических методах анализа, согласно которым момент изменения окраски индикатора дол-л<ен соответствовать резкому изменению концентрации А или В, в зависимости от избранного способа регистрации конечной точки. Если константы равновесия нескольких аналитических реакций, чаще всего двух, определяемых веществ неодинаковы и различаются в достаточной степени, то на кривой титрования можно зафиксировать две конечные точки и выполнить анализ смеси одним титрованием. [c.84]

Сущность применяемых до последнего времени графо-аналитических методов профилирования затвора регулирующего органа ИУ [4, 9] сводится к тому, что на график наносится, ряд предварительно рассчитанных кривых, а затем с помощью лекала проводится их общая огибающая, являющаяся профилем затвора. Размеры полученного таким образом профиля замеряются линейкой, после чего корректируются так, чтобы на всем протяжении затвора соблюдалась плавность профиля. Точность этих методов зависит от субъективных качеств исполнителя и является относительно низкой. Кроме того, предварительные расчеты, связанные с построением исходных кривых, а также расчеты по корректировке размеров полученного профиля весьма громоздки и трудоемки. [c.162]

Видимо, будущее развитие кинетики ферментативных реакций СО СЛОЖНОЙ стехиометрией покажет, насколько статистическая кинетика в ее современном варианте оказалась полезной для анализа конкретных экспериментальных данных. Автор, со своей стороны, полагает, что главное достоинство статистической ферментативной кинетики заключается не столько в ее значимости для расчета формальных эмпирических коэффициентов и количественного анализа экспериментальных кинетических кривых или в ее формулах, показывающих связь микроскопических и макроскопических параметров, сколько в ее общих выводах, иллюстрирующих принципиальные закономерности ферментативной деструкции полимерных субстратов во времени. Именно на эти закономерности будет обращаться основное внимание при изложении кинетики ферментативных превращений полимеров. В заключение данного раздела будут изложены кинетические подходы к деструкции полимерных субстратов, разработанные автором с коллегами, в которых сделана попытка уйти от формализованных статистических методов математического анализа и главное внимание уделено аналитической ферментативной кинетике. [c.107]

Однако в приведенных примерах общность не исчерпывается статистическим подходом и вытекающим из него методом исследования конкретных задач. Существенно, что сам закон распределения случайных величин оказывается общим. Если число параллельных анализов и число молекул газа в каждой из соответствующих совокупностей достаточно велико, то распределение результатов анализа по отдельным значениям и молекул газа по скоростям можно описать одной и той же плавной кривой плотности вероятности ф(х), приведенной на рис. 27. Кривая характеризуется симметрией относительно вертикальной линии, проходящей через абсциссу X = М(х) = ц [здесь и в дальнейшем символ будет для краткости употребляться вместо М(д )]. В аналитической форме функция плотности вероятности имеет вид [c.78]

Решения задач о нестационарном поле концентрации в твердом теле, в частности соотношения (1.68), (1.71) и (1.74), служат основой второго метода определения коэффициента эффективной диффузии. Нестационарный метод основан на экспериментальном определении общего количества вещества, отданного телом правильной формы окружающей среде. Экспериментальные кривые (Fo, Bi) сопоставляются с соответствующими аналитическими зависимостями. Подбором численного значения Z)g добиваются наилучшего соответствия экспериментальных и расчетных данных. Совпадение результатов эксперимента и расчета в широком диапазоне по времени и при различных значениях таких параметров, как начальная и внешняя концентрации и размеры образца, является подтверждением предположения о постоянстве коэффициента эффективной диффузии. [c.44]

Общий подход к расчету Дер аналогичен продемонстрированному для теплообмена (разд.7.6), однако есть и некоторые отличия. Во-первых, линия равновесия в диаграмме Г — / — прямая Т = f), она выходит из начала координат и идет под углом 45° здесь Д р выражается аналитически как среднелогарифмическая величина. В случае массообмена равновесная линия может быть прямой (тогда также возможен аналитический расчет) и кривой — это более общий случай, здесь приходится искать иные методы определения Дер. Во-вторых, в случае теплообмена анализ ведется на единственном языке — в терминах температур. В массообмене анализ, а значит и выражение Дер, возможен на языке любой из фаз — у или х . Если рассмотрение кинетики позволяет установить, в какой из фаз массообмен протекает медленнее, то анализ предпочтительнее вести на языке этой фазы. Это особенно существенно в случае кривой линии равновесия в пограничной пленке упомянутой фазы сосредоточена основная доля концентрационного напора кроме того, в ряде случаев удается избежать сложностей, связанных с переменным коэффициентом распределения т. [c.806]

На рис. 10.4 было показано, что знание энергии Гиббса для фаз многокомпонентной системы дает возможность установить фазовую диаграмму системы. Принципиально это возможно сделать, если распространить на многокомпонентные системы способы, разработанные для двойных систем. Однако, если построение общей касательной к двум кривым не вызывает трудностей, то построить касательную плоскость к двум поверхностям тройной системы намного сложнее, и с увеличением числа компонентов задача серьезно усложнится. Аналитического решения в общем виде не существует, поэтому разрабатываются разные численные методы решения подобных задач на ЭВМ. [c.260]

Из полученных уравнений следует, что поляризационным кривым, описывающим электрохимическое растворение металла, свойственны общие закономерности наличие максимума тока, величина которого прямо пропорциональна количеству металла на электроде и концентрации его ионов в растворе при растворении микрофазы, и линейная зависимость между этими величинами при растворении макрофазы. Это дает возможность использовать электрохимическое осаждение металла с последующей регистрацией тока растворения как аналитический метод. [c.34]

Фазовое равновесие для некоторых систем растворитель—полимер— полимер впервые было рассмотрено в работе [1]. Для этого сливали умеренно концентрированные растворы, каждый из которых содержал один из полимеров в общем растворителе, дожидались расслаивания помутневшего раствора и аналитически определяли концентрацию всех трех компонентов в каждом слое. Затем, пользуясь методом Розебома так, как это показано на стр. 296, строили треугольную диаграмму. Были получены. бино-дали, отделяющие области устойчивых и метастабильных систем, которые имели вид экстремальных кривых (рис. 17.11). Максимальное значение концентрации растворителя, вызывающее расслоение (или минимальная концентрация полимеров в растворе) называется пределом фазового расслоения, который, по мнению авторов, зависит только от природы полимеров и не зависит от природы растворителя. Ими было сформулировано положение [c.485]

Обозначим стандарты, применяемые при калибровочных и аналитических опытах, как 5 1 и 5 2 соответственно. Так как общее соотношение, упоминавшееся в связи с методом прямого сравнения, остается правильным независимо от того, заменяется ли в на в 1 или з2, то можно написать для калибровочной кривой [c.156]

Влияние электродных процессов этого типа при аналитическом использовании вольтамперометрии с линейной разверткой напряжения, переменнотоковой полярографии и других методов, Б общем, гораздо более сильное, чем в постояннотоковой полярографии. В некоторых полярографических методах высота пика, используемая при построении аналитической калибровочной кривой является функцией константы скорости (в отличие от предельного тока в постояннотоковой полярографии), и поэтому приходится принимать некоторые меры предосторожности. В самом деле, в таких случаях, чтобы добиться наилучшей аналитической методики, следует попытаться либо уменьшить временную шкалу эксперимента, чтобы избежать влияния скорости химической реакции, либо увеличить временную шкалу, чтобы достигнуть равновесия химической реакции. В любом из этих предельных случаев волны становятся обратимыми (при условии, что перенос зарядов обратим) и аналитическая методика упрощается. Обсуждение этой области будет существенно углублено при рассмотрении особенностей разных полярографических методов. [c.37]

Наконец, но это не менее важно, автор подозревает, что попытки развить постояннотоковую полярографию как абсолютный метод анализа привели к излишнему консерватизму мышления. Например, на ранних стадиях развития постояннотоковой полярографии было установлено, что уравнение Ильковича при коротких периодах капания не выполняется, и это на многие годы исключило из применения периоды капания меньше приблизительно 2 с. Однако, как это будет показано в гл. 4, теперь в аналитической работе успешно используют периоды капания до 5 мс. Если пропорционален концентрации и используются калибровочные кривые, то тем самым снимаются все ограничения по периоду капания, по использованию вертикальных или горизонтальных капилляров, по скорости истечения ртути из капилляра и т. п. и возможна полная свобода выбора экспериментальных условий. Это, в общем, более привлекательная альтернатива, чем пытаться выполнять строгие ограничения, которые нужно применить к эксперименту при использовании полярографии как абсолютного метода анализа. [c.320]

Как и в постояннотоковой вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала, в импульсном методе можно синхронизировать подачу импульса с КРЭ и получать импульсные вольтамперограммы на одной ртутной капле [40]. Этот прием особенно полезен в дифференциальном импульсном варианте. В нормальном импульсном варианте этот прием ограничивается эффектами истощения. Самые высокие скорости развертки потенциала, которые могут быть использованы, определяются необходимостью иметь задержку между импульсами около 10 мс и этот период должен быть либо равным, либо, лучше, — больше продолжительности импульса. Скорости развертки около 100 мВ/с еще позволяют регистрировать в этих условиях достаточное число точек, чтобы получить точные i— -кривые. Это самый перспективный вольтамперометрический метод, сочетающий в себе преимущества работы с КРЭ, чрезвычайно высокую чувствительность и скоростное измерение. То, что существенной деталью этого эксперимента является КРЭ, обеспечивает достижение высокой воспроизводимости, не всегда возможной при работе со стационарными электродами. Исходя из общих соображений и даже с учетом субъективности позиции автора, можно все же постулировать, что метод дифференциальной импульсной вольтамперометрии с использованием КРЭ имеет самые многообещающие особенности, идеально связанные с аналитическим применением полярографического метода [40]. [c.417]

Невозможно получить линейный градуировочный график в координатах lg с, ДУ, если пренебречь мешающим влиянием внешних примесей . Это приводит к некоторым трудностям нельзя применять метод общей аналитической кривой для построения аналитической кривой требуется много больше стандартных образцов точность анализа существенно снижается не только при использовании интерполяции, но особенно при экстраполяции, которую необходимо часто применять при анализе следов элементов. Оценка нелинейных градуировочных графиков с помощью вычислительных машин много сложнее, чем линейных. Наконец, если испарение и возбуждение материала пробы и загрязняющего вспомогательного электрода происходят невоспроизводимо относительно друг друга, то нельзя использовать обычные методы анализа. [c.122]

Так же как и в спектрографическом анализе, аналитическая кривая строится с помощью образцов известного состава. В спектрометрическом анализе в принципе можно различать методы общей аналитической кривой и методы, основанные на использовании эталонных и корректирующих образцов. Однако вследствие возможности точного измерения отношения интенсивностей повторное построение аналитической кривой в каждой серии анализов становится излишним. Во всяком случае делать это было бы затруднительно, поскольку для точного построения нелинейного градуировочного графика необходимо большое число образцов. Однако аналитическая кривая, используемая в течение длительного периода времени, может не обеспечивать точных результатов анализа. Одной из причин этого является постепенное изменение отношения интенсивностей Ixllr, соответствующего концентрации с. При обсуждении спектрографического анализа (разд. 5.4.4) было показано, что это приводит к параллельному смещению аналитических кривых, построенных в координатах Ig , g(Ix/Ir). Это означает, что величины Jxlh умножаются на слегка меняющийся коэффициент, близкий к [c.222]

Инверсионная вольтамперометрия нашла чрезвычайно широкое применение в исследованиях окружающей среды, и в настоящее время значительная часть литературы по аналитической полярографии (вольтамперометрии) посвящена этому методу. Ряд обзоров отражает широкий интерес к этой области вольтамперометрического анализа, и работы [9—15] обеспечивают самый полезный охват конкретных аспектов этого направления, а также обширную библиографию применения метода. Обзор Барендрехта [9] и книги Нэба [10] и Брайниной [14] особенно пригодны для специалистов, предполагающих впервые использовать инверсионную вольтамперометрию. Важно, что в этих статьях обсуждаются особенности различных методов инверсионной вольтамперометрии. Имеет смысл отметить, что так как этот метод применим к чрезвычайно разбавленным растворам (10- ЛГ и иногда ниже), то для успешного использования инверсионной вольтамперометрии необходимо экспериментальное мастерство и опыт. Кроме того, хотя несомненно, что это самый чувствительный из применяемых полярографических методов, который в то же время исключительно прост в теоретическом описании и аппаратурном оформлении, следует помнить, что в действительности — это очень сложный метод, и вероятность получения ошибочных результатов в нем больше, чем в других методах. Поэтому особенно важно, чтобы при использовании инверсионной вольтамперометрии в общую аналитическую методику была включена строгая процедура оценки данных. Например, даже если нет никаких опасений, всегда следует строго проверять, как было рекомендовано для всего полярографического анализа, что форма волн и положение пиков на кривых анализируемого объекта и стандарта одинаковы. [c.523]

Однако эти методы, основанные на подсчёте вероятности нахождения электрона в какой-либо точке пространства или в каком-либо энергетическом состоянии, или вероятности какого-либо элементарного электронного процесса, в большинстве случаев не приводят к общим аналитическим соотношениям. Результаты получаются в виде кривых для отдельных частных случаев. В общем и целом соответствующие соотношения установлены экспериментально. Поэтому, как иравп,ло, эти расчёты, изложение кото-рых заняло бы много места, приведены нами не будут ). [c.13]

Богатое разнообразие явлений разряда связано с больщим разнообразием элементарных процессов, происходящих при прохождении электрического тока через газ в мире составляющих этот газ атомов и молекул. Отсюда возникают большие трудности в создании теории электрических разрядов в газах, способной описать все происходящие явления не только качественно, но и количественно. Наряду со сложностью и разносторонностью явлений построению математической теории электрических разрядов мешает самый характер атомных и молекулярных процессов. Мы можем охватить их в настоящее время лишь методами волновой механики. В целом ряде случаев эти методы, xotя и позволяют построить кривые и графики, характеризующие данное явление, но не дают общих аналитических соотношений между интересующими нас величинами. В таком положении находятся, например, существенные для явлений разряда вопросы о вероятностях (или функциях) ионизации при соударении электронов с атомами, о площади эффективного поперечного сечения атомов и молекул для различных элементарных процессов и т. д. [c.16]

Основы метода. Наиболее надежен метод изотопного спектрального анализа по аналитической кривой, построенной при помощи специально приготовленных эталонов с известными концентрациями анализируемых изотопов. В общем случае, когда используемые линии в источнике света испытывают самопоглощение, аиалитическую кривую в некотором ограниченном интервале концентраций можно принять за прямую. Каждый такой участок можно представить формулой [c.153]

Величина рЕ1п имеет большое аналитическое значение, так как позволяет оценивать [см. уравнение (1,5.6-22)] положение и вид общей экстракционной кривой, фактор разделения и оптимальное pH разделения. Стехиометрический коэффициент п проще всего определять по методу 1, используя уравнение (1.5.6-21) при постоянном pH и по крайней мере при двух различных значениях [НЬ]. [c.139]

Аналитический метод является наиболее точным, но трудоемким в связи с составлением уравнения. Однако применение ЭВМ устраняет эти недостатки. Более простым и быстрым является графический метод, в котором составление уравнения заменяется построением графика, а диф( )еренцирование осуществляется графически. Тангенс угла наклона касательной в любой точке кривой общ = /(пз) равен [c.350]

Для ДОВ характерно проявление вклада вращения вдали от электронных переходов. Поэтому ДОВ представляет более эффективный метод обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества по сравнению с КД. Это обусловливает предпочтительное использование ДОВ в аналитических целях. Из-за фоновых эффектов кривые ДОВ приобретают индивидуальность и служат удобным инструментом для идентификации. Спектры ДОВ находят применение при изучении кинетики процессов. По аналогии с изобестическими точками в спектрах поглощения наблюдают изовращательные точки на нулевой линии ДОВ в процессе, например, рацемизации (общие точки пересечения кривых удельного вращения [а рис. Х.1). [c.202]

Наиболее полно обсуждаемая модель разработана для сл таая линейных изотерм адсорбции [1,3]. Однако даже для этого случая уравнения указанной модели и для фронтальной, и для проявительной диналшки адсорбции не имеют в общем случае аналитического решения. Поэтому в теории линейной динамики адсорбции применяют два приближенных подхода. Первый из них базируется на принципе суперпозиции размывающих эффектов, второй — на методе моментов [1, 3], который оказался весьма плодотворным в этих задачах. Этот метод применим как для проявительной, так и для фронтальной динамики адсорбции. При этом наибольшее значение имеют четыре первых момента выходной динамической кривой. Указанные моменты характеризуют соответственно положение центра тяжести этой кривой, ее дисперсию, асимметричность и крутизну. Методы вьгаисления моментов из уравнений динамики адсорбции для линейных изотерм подробно разработаны с учетом всех обсуждаемых размывающих эффектов и даже с учетом бипористой структуры зерен сорбента. [c.86]

При применении этого метода прежде всего следует определить величины Ух и У г, соответствующие почернениям Sx и Sr линий аналитической пары. Для этого применяют метод, в котором используют либо характеристические кривые (разд. 5.3 в [1]), либо преобразование почернений (разд. 5.7 в [1]). Однако совсем не просто построить характеристическую кривую. Целесообразнее применять один из способов преобразования почернений. На практике наиболее пригодными оказываются обычно более общее Р-преобразова-ние и /-преобразование (разд. 5.7.5 в [1]). [c.75]

Б. М. Марьянов [4] предложил простой общий метод оценки точки эквивалентности и константы аналитической реакции при потенциометрическом титровании неактивного вещества электроактивным реагентом с осаждением, связыванием в комплекс или нейтрализацией титруемого вещества. Метод основан на преобразовании кривой потенциометрического титрования в линию прямой регрессии, параметры которой определенным образом связаны с искомыми величинами. При этом предполагается, что ионная сила раствора, диффузионный потенциал и константа равновесия аналитической реакции остаются в ходе титрования постоянными, а сама реакция — одноступенчатая. В случае кислотноосновных титрований предполагается, что взаимодействующие вещества — силь- [c.441]

Теперь рассмотрим четыре характерные термограммы исоответ ствующие им кривые распределения для систем металл—лиганд, имея в виду, что форма термограмм определяется в первую очередь факторами 1—3. Полезно ознакомиться с этими системами, чтобы получить общее представление о типах реакций, для которых методом термометрического титрования можно определить теплоты реакций, а также выяснить значение термограмм для аналитических целей. Реакции и состав титранта указаны в подписях к рисункам. [c.38]

В этой книге я попытался описать области применения современных полярографических методов. Б моих лабораториях обычную постояннотоковую полярографию для анализа исполь-зз ют или рекомендуют редко, лоскольку любое определение, которое можно выполнить методом обычной постояннотоковой полярографии, можно сделать быстрее, точнее или дешевле посредством современных полярографических методов. Так как, с (ОДНОЙ стороны, легкодоступны высококачественные и недорогие серийные приборы, а с другой — в современной хорошо оборудованной аналитической лаборатории или в высшем учебном заведении относительно просто сконструировать собственный прибор, то при серьезном отношении к полярографическому анализу более современные его разновидности должны стать доступными. Ясно поэтому, что при прочих равных условиях в текущей аналитической работе предпочтение следует отдавать этим методам, а не обычной постояннотоковой полярографии. В обычной постояннотоковой полярографии используют хорошо известные кривые ток — напряжение, которые получают путем наложения постоянного напряжения на капающий ртутный электрод, период капания которого в пределах 2—ГО с определяется силой тяжести, и электрод сравнения. Этот вариант полярографии будет представлен лишь как средство, удобное для обучения, и как исходная позиция для последующих рассужде- ний. Тех же, кто желает озна комиться подробно с историей, теорией и практикой обычной постояннотоковой полярографии, мы отсылаем к литературе [6—12]. Описание современных полярографических методов весьма поучительно, и оно делается для того, чтобы привлечь внимание хорошо подготовленных аналитиков к последним достижениям в этой области. В описа-яии методов пространные математические выкладки, в общем, будут опущены и результаты этих выкладок будут приводиться без выводов, чтобы больше внимания уделить обсуждению их значения непосредственно для практики. [c.15]

Были исследованы разнообразные особенности постояннотоковой полярографии с малыми регулируемыми периодами капания (см., например, [1—16]). Использование малых регулируемых периодов капания позволяет применять скорости изменения потенциала до нескольких сот милливольт в 1 с. В обычном аналитическом применении полярографии при выполнении большого числа анализов уменьшение длительности регистрации может оказаться существенным достоинством. Однако высокая скорость наложения потенциала является отнюдь не единственным достоинством скоростного метода, как это отмечалось в последних обзорах [9, 13]. Ковер и Коннери [5] использовали капающий ртутный электрод с периодами капания до 5 мс, который они назвали вибрирующим капающим ртутным электродом (ВКРЭ). При этом максимумы не возникают и в отсутствие поверхностно-активных веществ (рис. 4.1), каталитические и кинетические волны можно сильно понизить или устранить полностью. Это является общей особенностью скоростной постояннотоковой полярографии, так что плохо выраженные кривые, получающиеся с естественными периодами капания, часто значительно улучшаются [8]. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология