Кетоны затрудненные

Снижение скорости реакции гидрирования ацетона (кетонов), вероятно, связано с возможностью сольватации молекул кетона растворителем, что приводит к увеличению энергии активации реакции [177, 210]. Вероятно также, существует связь между реакционной способ ностью кетона и способностью его к энолизации [171]. Согласно [194], сольватация кетонов затрудняет процесс их энолизации, что и отражается на скорости гидрогенизации кетонов. [c.340]

Из данных таблиц следует, что наиболее благоприятными растворителями масел являются кетоны, содержащие шесть углеродных атомов (метилбутилкетоны) и более. Однако поскольку температура кипения кетонов с семью углеродными атомами и более (144—152°С) выше, чем низкомолекулярных кетонов, их регенерация усложняется. Кроме того, эти кетоны имеют сравнительно высокую вязкость и температуру застывания, что может затруднить их применение для депарафинизации. [c.78]

Применение высших кетонов может иметь особое значение в процессах обезмасливания тугоплавких твердых и микрокристаллических парафинов с температурами плавления выше 80 °G. Температура фильтрации в этих процессах 20—30°С и выше. Использование ацетона и Метилэтилкетона в таких условиях затруднено вследствие высокого давления их насыщенных паров, препятствующего созданию требуемого вакуума в процессе вакуумной фильтрации. [c.115]

Однако применение этого обычного кинетического способа в случае радикальных реакций затруднено определением величины константы скорости радикальной реакции. Для этого определения надо располагать знанием скорости радикальной реакции и концентраций радикалов и молекул, например, при экспериментальном изучении реакций отрыва атома водорода СНз-радикалами от различных органических молекул (углеводородов, альдегидов, кетонов и др. [130— 131] [c.182]

Рассматриваются способы очистки отработанных смазочных масел с помощью растворителей, способных растворять базовую основу масла, вызывать флокуляцию примесей и нежелательных включений. Проводится сравнительное исследование влияния кетонов и спиртов на экстракцию — флокуляцию масел при нормальной температуре. Показано, что флокулирующее действие, главным образом, оказывают полярные растворители, а неполярные макромолекулы затрудняют процесс растворения. В связи с этим разность между параметрами растворимости растворителя и типичного полиизобутилена используется в качестве критерия при выборе смеси растворителей, поскольку найдена корреляция между этой разностью и осадкообразованием. Указывается, что добавление КОН в спиртовый раствор облегчает разрушение стабильных дисперсий и увеличивает осадкообразование примесей. [c.191]

Кетоны. с семью углеродными атомами и выше имеют более высокую температуру кипения —выше 145—150°, что усложняет их регенерацию после депарафинизации. Кроме того, эти кетоны имеют сравнительно высокую температуру застывания, около—35° и выше, а также высокую вязкость при низких температурах, что также затрудняет их применение. [c.208]

Номенклатура всегда связана с теоретическими представлениями соответствующей науки поэтому история развития ее довольно точно отражает исторический путь, пройденный исторической химией. В тот период, когда представления о природе органических веществ были весьма смутными, большинство названий было связано с теми природными источниками, из которых данные вещества получались (винный спирт, уксусная кислота, пробковая кислота, бензойная кислота, мочевина, хинин, ванилин, молочная кислота), с их наиболее характерными свойствами (индиго, какодил, гремучая кислота) или путями получения (серный эфир, пировиноград-ная кислота, пирогаллол). Отдельные соединения получили название по имени исследовавших их ученых (кетон Михлера, углеводород Чичибабина). Названия подобного типа часто употребляются и в настоящее время. Эти тривиальные , традиционные названия не дают представления о природе вещества, не расшифровывают его строения, ложатся большой нагрузкой на память, затрудняют усвоение фактического материала. Однако при частом, повседневном употреблении они удобнее длинных систематических названий. [c.56]

Совсем иначе обстоит дело с дитретичным бутилкетоном (II), карбонильная группа которого закрыта — экранирована метиль-ными группами. Молекулы реагентов, хотя и приходят в столкновение с кетоном, не сближаются в ряде соударений с группой С == О даже при достижении энергии активации. Говорят, что существует стерическое препятствие . Этот стерический фактор затрудняет оценку или вычисление А, за исключением очень простых случаев, когда геометрия молекул поддается расчету. Чаще всего величина стерического фактора определяется при сравнении теоретической и экспериментальной величин К. Неточность определения этого стерического фактора велика она проистекает, в частности, из упрощений, принятых при расчете А, где молекула рассматривается как жесткая сфера. [c.144]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Кислота предотвраш,ает образование нерастворимых солей алюминия, которые затрудняют расслаивание. Полезным в этом отношении бывает перемешивание смеси воды, кетона и кислоты в течение 1 часа до экстрагирования кетона эфиром. [c.13]

При содержании воды 0,5—0,8 мольЦ в спектре ОН-колебаний не обнаруживаются полосы, которые можно было бы приписать молекулам воды в гидратной оболочке аниона при большей концентрации воды интерпретация спектра затруднена наложением полос воды в ассоциатах вода — кетон и полос жидкой воды. [c.100]

Снижая объемную скорость и повышая температуру, можно увеличить со держание кетона до 90%, но при этом возрастает количество побочных продуктов и затрудняется повторное использование обратного циклогексанола. [c.108]

Следует отметить еще два случая использования дисперсии вращения в ряду а-галогенокетонов. Если абсолютная конфигурация исходного кетона известна, но не установлено положение (а или а ) аксиального галогена, то об этом можно будет судить по характеру кривой дисперсии вращения. Наоборот, если известны абсолютная конфигурация кетона и положение галогенного заместителя, но спектроскопическое определение ориентации галогена затруднено из-за наличия дополнительных карбонильных групп, то по кривой дисперсии вращения можно установить ориентацию (см. также [23, 26, 27]). [c.348]

Р-Лактоны при нагревании легко полимеризуются, что затрудняет выделение продуктов взаимодействия кетена с высшими альдегидами и кетонами путем перегонки. Полимеризация р-пропиолактона катализируется кислотами, щелочами, хлорныМ железом и др. при этом образуются сложные полиэфиры, кот ь [c.226]

Такая ярко выраженная двойственность поведения затрудняет классификацию реакций карбонильной группы моносахаридов. Однако с известной долей допущения реакции карбонильной группы сахаров, так же как и реакции альдегидов и кетонов, могут быть формально разделены на две большие группы реакции замещения атома кислорода карбонильной группы на другие атомы и группы атомов и реакции присоединения, которые не сопровождаются разрывом кислород-углеродной о-связи. Оба типа реакций приобрели в химии углеводов большое значение. [c.112]

Если нормальное присоединение реактива Гриньяра к кетонам затруднено по пространственным соображениям, доминирующей стано вится реакция гидриднОго переноса [44]. Более детально этот процесс ибсуждеы в гл. 5. [c.131]

Аналогично реакция с а, -ненасыщенными кетонами затруднена вследствие — М-эффектл карбонильной группы. Как и в предыдущем случае, галоид присоединяется в положение (III). Для стирола, двойная связь которого испытывает влияние . -эффек-та, именно 4-1 -эффект, возникающий при приближении реагента, обусловливает присоединение галоида в а-положение (IV). [c.262]

Было взято 30 г кетона, прибавлено к нему 9 г натрия (в лентах), колба наглухо закрыта пробкой и оставлена стоять при обыкновенной температуре. Сейчас же после внесения натрия появлялось красное окрашивание от возникающего металлкетила, масса значительно разогревалась (до 60—80°), а натрий переходил в раствор. Через сутки вся масса значительно загустевала, выделялось бесцветное твердое вещество алкоголята пинакона и взаимодействие натрия с кетоном затруднялось. Тогда колба нагревалась 5—6 час. до 100—120°, натрий диспергировался сильным встряхиванием нагретой колбы, и после охлаждения получали уже почти бесцветную твердую массу натриевого н )оизводного. Выделения сазов при этом не происходит совершенно. [c.519]

К нейтральным кислородным соединениям относят спирты, эфиры, альдегиды, кетоны, а также вещества с несколькими функциональными группами. Многообразие химического строения нейтральных кислородных соединений сильно затрудняет их изучение. Именно этим следует объяснить весьма ограниченные сведения, втречаю щиеся по данному вопросу в литературе [68]. [c.27]

Так как селективное гидрирование непредельного кетона (с сохранением кетогруппы) обычно бывает затруднено, то одной из необходимых стадий синтеза является окисление алкилцикло-пентанола, которое рекомендуется проводить по методу Броуна [4], дающему хорошие выходы искомых кетонов 2-алкилцикло-пентанон затем вводится в реакцию Гриньяра. [c.252]

Примечания 1. Перекристаллизацию следует проводить немедленно после выделения кетона из реакционной смеси. Так как неперекристаллизованное вещество при хранении темнеет и изменяется, то его последующая очистка затрудняется. [c.60]

При пропускании 1,3-диоксанов через пемзу или некоторые сорта двуокиси кремния при высоких температурах происходит перегруппировка с образованием Р-алкоксиальдегидов. 1,3-Диокса-ны простых алифатических альдегидов и кетонов легко перегруппировываются на пемзе при 400 °С двуокись кремния активна при 250—350 °С, но выходы оказываются ниже. Формали реагируют менее удовлетворительно, чем остальные ацетали и кетали. Бензаль (Нг = С Нв, На = Н) легко изомеризуется, но наличие заместителей в кольце обычно затрудняет перегруппировку. Если Я = Н, перегруппировка происходит, но образующийся продукт распадается на акролеин и спирт. Выходы обычно хорошие. [c.13]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Полученный таким образом продукт пригоден для большинства целей. Однако если нужно получить очень чистый метилгексилкарбинол, то продукт подвергают дополнительной очистке — тщательно встряхивают с 15 /о Ным раствором бисульфита натрия, алкоголь отделяют и перегоняют с водяным паром из щелочного раствора отогнавшийся метилгексилкарбинол отделяют от воды и вновь перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 177—179. Если для отделения кетонов взять насыщенный раствор бисульфита натрия, то образуется кристаллический осадок, содержащий метилгексилкарбинол, что затрудняет его выделение (примечание 5). [c.326]

Если кетоны пространственно затруднены, как, например, в систе бицикло[2 2 1] гептанона-2, простраиствеппые факторы определяют с реохимию [досстаноеления даже при использовании таких небольших [c.124]

Взаимодействие H. с магнийорг. соед. приводит к N-маг-нийзамещенным кетиминам, при кислотном гидролизе к-рых образуются кетоны. Если орг. радикал в молекуле Н. обладает электроноакцепторнымй св-вами или пространственно затрудняет присоединение R MgX по связи =N, имеет место р-ция обмена [c.261]

Присоединение четырех атомов водорода происходит практически с равными скоростями на никеле и палладии (см. табл 12), но на палладии равновесие между енольной и кетонной формами сдвинуто в сторону кетона, который легко десорбируется в газовую фазу На никеле это равновесие сдвинуто в сторону енола, десорбция которого затруднена, вследствие чего он легко гидрируется в циклогексанол [12]. [c.89]

Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим электроноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [c.3]

Штеттер, Шефер и Шпагенбергер [157] изучали циклизацию кислот типа LIII, когда межмолекулярная конденсация пространственно сильно затруднена поэтому можно ожидать, что замыкание цикла должно легко происходить без сильного разбавления реакционной смеси. Шести- и семичленные циклические кетоны (LIV л = 2 и п = 3) получены при использовании ПФК с выходами 75 и 80% соответственно восьмичленное циклическое соединение (LIV п = 4) было получено с выходом 49% только действием хлористого алюми- [c.68]

Помимо колебаний в размерах циклов, при получении ацеталей и кеталей из несимметричных кетонов могут образоваться цис-или /пранс-изомеры. Б случае 1,3-бензилиденового производного глицерина цис-транс-шоиеры были разделены и установлена их конфигурация [232]. Однако обычно возможность образования геометрических изомеров не очень затрудняет применение ацеталей и кеталей в качестве защитных групп. [c.223]

Важно, чтобы в реакции хлорангидридов с кадмийорганическими соединениями был применен надлежащий растворитель [19]. Получение реактива Гриньяра и его реакция с хлористым кадмием проводятся в эфире однако целесоообразно до прибавления хлорангидрида заменить эфир на бензол [19, 46]. Применение бензола в последующих стадиях реакции имеет ряд преимуществ [19]. Во-первых, в этом случае является менее вероятным, что осадок, образующийся в реакционной смеси после прибавления хлорангидрида, станет настолько густым, что будет затруднено перемешивание. Во-вторых, побочная реакция между кадмий-органическим соединением и хлорангидридом или получившимся кетоном, приводящая к образованию енолята металла, протекает в бензоле менее быстро, чем в эфире. [c.51]

При ацидолизе и этанолизе после элиминирования происходит сольволитическая деструкция связей -O-4 в лигнине (см. схему 12.31). В отличие от условий ацидолиза и этанолиза, в более жестких условиях действия минеральньос кислот деструкция связей -O-4 затрудняется, так как конкурирующая реакция конденсации в а-положении делает невозможной реакцию элиминирования. В результате деструкции промежуточной структуры -арилового эфира енола образуются четыре мономерных кетона, а при этанолизе - еще два кетона, содержащих этоксильные группы (схема 12.42). [c.453]

Полож. пространственно не-затрудн. кетоны со своб. а-ме-тиленовой группой. Универс. для стероидов [227], тритерпеноидов [226]. Впервые использ. Битто [228]. [c.54]

Уже раньше было указано, что присутствие перекисей крайне затрудняет исследование различных проду1стов распада. По Гарриесу часто удается эти перекиси разрушить 10%-ним раствором поташа или ]0%-ным раствором едкого натра. Последний применяется лишь для высококипящих частей, когда уже можно не бояться наступления полимеризации. Перекиси кетонов переходят в этом случае в кетоны. Надо однако иметь в виду, что в некоторых случаях едкие щелочи действуют конденсирующим образом. Так например при иагреванни перекиси метилоктанонала с едким капи получается этаноил-4-метилциклогексен-(1) [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология