Радикалы заряженные,

Форма радикала Химиче- ский состав радикала Заряд ради- кала Заряд на 1 атом 31 Силикаты без дополнительных анионов Силикаты с дополнительными анионами или нейтральными частицами [c.336]

Форма радикала Химический состав радикала Заряд на 1 атом 31 Силикаты без добавочных анионов Силикаты с добавочными анионами или нейтральными частицами А1 (В, Ве)-силикаты беэ добавочных анионов А1 (В, Ве)-силикаты с добавочными анионами [c.338]

Хотя очень интересно установить, происходит ли в таких реакциях одновременный переход двух электронов, имеющийся в настоящее время кинетический материал не позволяет это сделать. (Одно время считали, что изменение валентного состояния происходит легко только в том случае, если перенос приводит к изменению валентного состояния только на одну единицу. Благодаря вероятности того, что большинство таких изменений происходит путем переноса атомов, это ограничение оказывается ненужным. В водных системах перенос атома О эквивалентен передаче двух зарядов, в то время как перенос радикала ОН или атома Н соответствует передаче единичного заряда. С этой точки зрения вода может служить очень хорошей средой для переноса заряда.) [c.509]

Перенос влаги и ионов относительно заряженной поверхности структурных составляющих торфяных систем сопровождается формированием электрического потенциала, величина и знак которого зависит от интенсивности и механизма процессов переноса дисперсионной среды, ее состава [224, 235 240]. Так, при изотермическом режиме массообмена величина и знак потенциалов переноса в торфе зависят от природы и молекулярной массы вводимых ПАВ. С ростом длины углеводородного радикала алифатических ПАВ значения электрических потенциалов в торфе увеличиваются. При введении АПАВ (С=10 моль/100 г с. в.) потенциал отрицателен, а при введении КПАВ (в той же концентрации)—положителен. Введение НПАВ лишь снижает величину отрицательного потенциала в торфе [240]. В данном случае величина и знак электрических потенциалов хорошо коррелируют с плотностью и знаком заряда поверхности структурных составляющих торфа, модифицированного ПАВ. [c.82]

Таким образом, и механизм каталитического действия, и специфичность к субстрату ферментов можно объяснить свертыванием их полипептидной цепи и положением на ней радикалов. Характер свертывания белковой цепи в трипсине показан на рис. 21-20. Этот фермент построен из одной непрерывной полипептидной цепи, включающей 223 аминокислоты. (В нумерацию аминокислот на рисунке внесены изменения-пропуски и вставки, чтобы привести ее в соответствие с нумерацией в химотрипсине и эластазе.) Молекула трипсина имеет приблизительно сферическую форму диаметром 45 А и чашевидное углубление с одной стороны для активного центра. На рис. 21-20 атомы аспарагиновой кислоты, гистидина и серина в активном центре изображены черными кружками. Подлежащая разрыву белковая цепь изображена цветными кружками с черными ободками, а стрелка указывает положение разрываемой связи. Жирные штриховые синие линии с двух концов субстрата указывают, что его цепь растягивается на значительную длину в обоих направлениях. Карман специфичности для радикала R изображен точечными синими линиями в правой нижней части рисунка, и поскольку иллюстрируемой молекулой является трипсин, в карман вставлена аргининовая боковая цепь, притягиваемая отрицательным зарядом аспарагиновой кислоты 189 в нижней части кармана. [c.323]

Установлено, что на знак заряда кристаллов влияет в основном длина алифатического радикала молекулы ПАВ, а повышение депрессорно-го эффекта присадки приводит к увеличению заряда частиц дисперсной фазы, максимум которого соответствует оптимальной концентрации присадок в дисперсии. В некоторой степени на величину температуры застывания масла влияет неоднородность электрического поля, увеличение которой незначительно уменьшает температуру застывания масла. Повышение напряженности поля от 1 до 4 кВ/см приводит к снижению времени осаждения до полного разделения фаз от 180 до 15 мин и увеличению выхода масла от 55 до 72 %. Дальнейшее увеличение Е на указанные параметры влияет незначительно. Наиболее четкое разделение происходит при напряженности поля 4—14 кВ/см, в этой области с ростом происхо-дит некоторое повышение температуры плавления электрофоретического осадка с одновременным уменьшением его показателя преломления. При напряженности поля более 14 кВ/см наблюдается электрический пробой системы. [c.54]

Согласно электронным представлениям, все вещества, способствующие пинаколиновой перегруппировке, электрофильны поэтому главной стадией процесса является выделение одной гидроксильной группы и промежуточное образование иона карбония. Электронный дуплет, общий для атома углерода и гидроксила, удерживается гидроксилом при отщеплении его, поэтому атом углерода с секстетом электронов заряжается положительно (ион карбония). Благодаря этому происходит перемещение радикала с полным электронным октетом от соседнего атома углерода, водородный же атом оставшейся гидроксильной группы отщепляется в виде протона, получив положительный заряд. [c.456]

В отличие от радикальной полимеризации ионную полимеризацию можно регулировать, изменяя катализатор и среду, в которой протекает реакция. Ионная полимеризация, как и радикал).-ная, является цепной реакцией и состоит из нескольких элементарных актов. Г[роцесс протекает через образование ионов, содержащих трехвалентный углерод, заряженный положительно или отрицательно. В зависимости от знака заряда трехвалентного углерода различают катионную (карбониевую) или анионную (карбанионную) полимеризацию. Первоначально возникающий ион в процессе роста находится все время в поле соответствующего противоиона (иона, несущего противо- [c.133]

Молекула представляет собой достаточно устойчивую совокупность атомов, связанных валентными связями. Ее особенности становятся понятными, если представить молекулу как динамическую квантовую электронно-ядерную систему. Это система атомных ядер и такого количества электронов, заряд которого равен сумме положительных зарядов атомных ядер, причем валентные электроны, находясь в волновом движении между всеми атомными ядрами, стягивают их и сближаются с ними насколько это возможно, что резко снижает потенциальную энергию системы, придает ей устойчивость. Если в подобной системе имеется некоторое число неспаренных электронов, то это свободный радикал — частица гораздо менее устойчивая, чем молекула, так как радикал не выдерживает столкновения с другими радикалами или молекулами если в данной электронно-ядерной системе имеется избыточный заряд, [c.82]

Если в радикальной полимеризации активным центром является радикал, то в ионной — ионы. Полимеризация, при которой ее активный центр — заряд иона — передается последовательно по макромолекулярной цепи при ее росте, называется ионной полимеризацией. [c.394]

Чаще, однако, протекают реакции, сопровождающиеся разрушением связи О—О или изменением заряда иона 0 ". Можно считать, что Оа -радикал присоединяет или теряет электроны [c.343]

Ранее уже говорилось о том, что атом азота может образовать, самое большее, четыре связи, получая при этом положительный заряд. Аналогично атому углерода это соответствует хр -валентному состоянию, для которого возможны различные случаи гибридизации и образования двойных связей. Например, следует рассмотреть следующие формулы нитросоединений, образованные с помощью пары электронов — одновалентный радикал) [c.94]

Эти факты объясняются образованием смешанных мицелл ПАВ + спирт. Молекулы спирта располагаются в них подобно молекулам ПАВ, обращаясь полярной группой в сторону водной фазы, а углеводородный радикал входит в ядро мицеллы. На поверхности мицеллы понижается плотность электрического заряда. Благодаря экранирующему действию недиссоциированных полярных групп спирта уменьшаются силы электрического отталкивания между одноименно заряженными полярными группами ПАВ. Это способствует мицеллообразованию, вызывая снижение ККМ и укрупнение мицелл. Фактором, способствующим мицеллообразованию в присутствии спиртов, является также положительная энтропия смешения компонентов при проникновении молекул спирта в мицеллы. [c.65]

ИНДУКЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ — взаимное влияние отдельных атомов или радикалов молекулы вследствие различия их электроотрнцательностей, характеризующей способность данного атома или радикала (Л") оттягивать нли отталкивать электрон а-связи, соединяющей X с остальной частью молекулы. В результате И. э. электронная пара а-связи смещается в сторону более электроотрицательного атома, происходит поляризация связи, проявляющаяся в образовании дипольных моментов (Т-связей. И. э. обозначается стрелкой, направленной от менее электроотрицательного атома (донора) к более электроотрицательному (акцептору) И -> С1. Поляризация связи обозначается также частичными зарядами на соответствую-в+ в- [c.108]

Четвертый пример образования двойного электрического слоя реализуется на идеально поляризуемом электроде при наличии в растворе поверхностно-активных полярных молекул органического вещества. Предположим дополнительно, что ионы электролита являются поверхностно-неактивными, а потенциал электрода за счет внешнего источника тока подобран так, что заряд поверхности равен нулю. В качестве примера можно привести находящийся при п. н. з. ртутный электрод, который погружен в раствор NaF, содержащий некоторое количество н-бутилового спирта. Бутиловый спирт адсорбируется на незаряженной поверхности так, что к поверхности ртути направлен радикал С Н,, а в раствор — гидроксильная группа. Поскольку углеводородный радикал несет небольшой положительный заряд, а группа ОН — отрицательный, то при адсорбции бутилового спирта на незаряженной поверхности ртути возникает некоторый скачок потенциала, изменяющий гальвани-потенциал А ф относительно его значения в чистом растворе NaF при =0. Это изменение можно определить экспериментально по сдвигу п. н. 3. при переходе от чистого раствора NaF к раствору с добавкой бутилового спирта. [c.28]

Нарушение копланарности. При образовании радикала Аг2- или иона Аг2+ или Аг2" стабилизация частицы происходит за счет взаимодействия неспаренного электрона или заряда с электронами ароматического кольца. Такое взаимодействие осуществляется наиболее полно, если 2 находится в одной плоскости с ароматическим кольцом. Заместитель в орто-положении мешает этому, отклоняя 2 за счет ван-дер-ваальсовского отталкивания от плоскости кольца, и таким образом снижает энергию стабилизации частицы и замедляет протекание реакции. [c.134]

Анион-радикал является частицей, которая имеет отрицательный заряд и неспаренный электрон, он образуется в результате присоединения электрона к молекуле. В таком присоединении принимают участие разрыхляющие орбитали молекулы, и для образования анион-радикала необходимо, чтобы энергия разрыхляющей орбитали была меньше потенциала ионизации образующегося ион-радикала. Ион-радикалы получаются в апротонных растворителях путем восстановлений молекул щелочными металлами, например [c.144]

Диазониевый катион чрезвычайно неустойчив и легко отщепляет молекулярный азот. Его устойчивость можно значительно повысить, если алкильный радикал заменить фенильным, способным за счет +уИ-эффекта отдавать я-электроны на вакантную орбиталь и делока-лизовать положительный заряд. В этом случае образуются соли диазония (см. п. 7.2) а) вторичные амины [c.106]

Ион органической кислоты взаимодействует с растворителем как ион за счет заряда и как молекула за счет неполярного радикала. [c.192]

Как видно, 7с-электронная плотность в радикале аллила распределена равномерно, заряды на атомах отсутствуют, т. е. радикал электронейтрален. По формуле (45.6) вычисляем порядок л-связи [c.221]

До сих пор ничего не говорилось о специфичности ферментов. Если трипсин, химотрипсин и эластаза обладают идентичным каталитическим механизмом, то чем они отличаются друг от друга Ответ заключается в том, что они селективны к характеру боковой цепи, следующей за той, в которой они разрывают пептидную связь. В уравнениях (21-1)-(21-3) соответствующие радикалы обозначены К и находятся непосредственно перед карбонильной группой связи, подлежащей разрыву. Каждый из трех рассматриваемых ферментов имеет на своей поверхности карман специфичности , в который входит указанный радикал при связывании субстрата. Этот карман специфичности в трипсине длинный и глубокий, с отрицательным зарядом на дне от ионизованной аспарагиновой кислоты (рис. 21-19, а). Благодаря этому трипсин благоприятствует разрыву белковой пептидной цепи по связи, следующей за положительно заряженными радикалами лизина или аргинина. В химотри тсине карман специфичности шире (рис. 21-19, б) и образован исключительно гидрофобными радикалами, поэтому химотрипсин благоприятствует разрыву пептидной связи, следующей за объемистым ароматическим радикалом, как, например, [c.322]

Квантовохимические расчеты электронной структуры гомологических рядов триметил- и триэтиламмониевых катионов показывают как общие тенденции изменения характеристик ионов с ростом радикала, проявляющиеся, прежде всего, в снижении суммарного положительного заряда гоповы катиона, росте структуры и повышении энергий гранич-Hbix орбиталей, так и аыяаляют существенные различия, связанные с оолее сложным распределением электронной плотности на атомах углерода этильных групп. Последнее указывает на необходимость использования карт электрического потенциала для описания взаимодействия анионов с четвертичными аммонийными катионами. [c.158]

Изомеризация третичного иона в первичный, связанная с увеличением положительного заряда, должна стимулироваться мезитилом, обладающим большим отрицательным зарядом так же, как формальдегид стимулирует обратную изомеризацию первичного радикала или иопа бензила в третичный толил [c.229]

Если в исходном кетоне R OR оба радикала будут, например, мезитилами, т. е. будут отличаться и большей сродствосм-костью и высокими пространственными трудностями, то ио ослабленной связи центрального углерода, доступ к которому затруднен, может присоединяться только водород (в иных терминах это можно выразить и так два значительных отрицательных заряда дают возможность проводить присоединение лишь положительного заряженного водорода). [c.239]

Изложенные наблюдения, свидетельствующие о различном отношении близ1л1х по структуре непредельного и предельного третичных галоидалкилов каце10ну и бензофенону в присутствпи Мд, конечно, не могут быть объяснены различием в пространственных трудностях этих кетонов. Более вероятно это различие объясняется тем, что образование третичных спиртов стимулируется близкими зарядами радикалов (см. представленный выше ряд радикалов, расположенных по их убывающему заряду). Заряд метила ближе к заряду радикала непредельного третичного галоидалкила, а заряд фенила ближе к заряду радикала предельного третичного галоидалкила. Способность же непредельного третичного галоидалкила реагировать с бензофеноном в присутствии N3, повидимому, говорит о том, что отрицательные заряды, индуцируемые на радикалы щелочными металлами [c.243]

Атака нейтрального радикала R не меняет заряды на атомах (Дац = 0). Однако весьма вероятно, что при зарождении новой связи между неспаренным электроном радикала и электроном атома j, субстрата произойдет частичная локализация электрона атома ц. Легко представить последствия такой локализации. Стремление АО, относящейся к атому ц субстрата, ориентироваться в направлении наибольшего перекрывания с валентной орбиталью радикала ослабляет ее перекрывание с АО соседних атомов v . В результате уменьшается абсолютная величина резонансных интегралов I nv + Д ,av 0. Если теперь принять, что в радикальных реакциях Да = О и приращения резонансных интегралов, относящихся к связям, оканчивающихся у атома (связи ц,—v ), близки между собой (A jiVj- A ), то (4.21) можно записать в виде [c.60]

Вероятность нахождения положительного заряда на одном из двух осколков, образующихся при распаде молекулярного иона на радикал, содержаншй алленовую группировку, и бутильный радикал, определяется структурой бутильного радикала. Чем больше относительный вес грег-бутильного радикала, тем интенсивнее пик иона (С4Нд)+ по сравнению с ионом (М - 57)+. Таким образом, для 2,2,7,7-тетраметилоктаднена-3,4 и 7,7-диметилоктадиена-3,4 процесс диссоциативной ионн- [c.63]

Ранее упоминалось, что повыи1енная реакционная способность группы X у аллильных производных в реакциях замещения, протекающих по механизму 5 2, обусловлена повышением положительного заряда на атакуемом атоме углерода из-за электроноакцепторных свойств винильной группы. По-видимому, на повышение реакционной способности этих соединений влияет и то обстоятельство, что имеющий плоское строение алкенильный радикал оказывает меньшее экранирующее действие, чем способный принимать различные конформации алкильный радикал с тем же числом атомов углерода. [c.122]

I. Магнийорганические соединения, будучи нуклеофильными реагентами, не являются, однако, веществами, диссоциированными на ионы. Поэтому нуклеофильная реакционная способность этих реагентов ниже, чем у анионов "ОН, 8Н и др. Как уже отмечалось, степень ионности связи С—Мд в реактиве Гриньяра составляет 35%. Правда, в эфирном растворе она может повыситься из-за сольватации атома магния молекулами эфира, отчего положительный заряд на атоме магния уменьшается, частично переходя на атомы кислорода молекул эфира. Это уменьшает электростатическое притяжение органического радикала К к магнию и увеличивает его анионоидный характер. Однако полного гетеролиза связи С—Мд с образованием карбаниона К все равно не происходит. Таким образом, более корректно схему реакции можно изобразить так [c.267]

ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ — взаимодействие между атомами, обусловлива-ющее образование устойчивой многоатомной системы (молекулы, радикала, молекулярного иона, комплекса, кристалла и др.). Все химические превращения сопровождаются разрушением химической связи. X. с. возникает вследствие кулоновского притяжения между ядрами и электронным зарядом, распределение которого обусловлено динамикой поведения электронов и подлежит квантовомеханическим законам. Электронный заряд многоатомной системы возникает нри обобществлении атомных электронов. Различают ионную (гетерополяр-ную, электровалентную), ковалентную (гомеополярную, атомную) и металлическую X. с. X. с. н зыз 1ЮТионной, если она возникает вследствие практически полного перехода электронов с орбитали одного атома на орбиталь другого. Например, во время реакции натрия с хлором атомы натрия теряют, а атомы хлора присоединяют по одному электрону, превращаясь в ионы Ыа+ и С1 (электронный заряд локализован на атомах). Если ионная связь возникает между ионами и полярными (дипольными) молекулами, то ее называют ионно-ди-10 8-149 [c.273]

Здесь К — полимерный радикал, образующий вместе с ноногенной группой каркас ионита, а Ап и — ионогеиные группы или фиксированные ионы, обусловливающие заряд каркаса. [c.68]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

Катион-радикал обладает неспаренным электроном и гюложитель-ным зарядом. Такие частицы образуются путем отрыва электрона от молекулы и присоединения протона к свободному радикалу. Катион-радикалы образуются из ароматических молекул, обладающих невысоким сродством к электрону, например [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология