Лиганды, селективные к ионам

В предыдущих разделах были рассмотрены ионообменные методы исследования комплексообразования в системах, содержащих катионы металла М + и лиганды-анионы В случае катионного обмена ионит поглощает свободные катионы гораздо легче, чем комплексные ионы МА " , обладающие меньшим зарядом. В случае анионного обмена селективность определяется прежде всего высоким содержанием свободных анионов лиганда в фазе ионита. В системах, содержащих в качестве лиганда нейтральные молекулы L, селективность ионного обмена зависит от существенно иных факторов. Комплексы должны обладать незначительным сродством к анионитам, тогда как катиониты должны поглощать такие комплексы, во всяком случае, так же легко, как [c.410]

Когда ионообменные группы отсутствуют, а наличествуют только нейтральные молекулы, образующие стехиометрические комплексы с ионами в жидких мембранах, содержащих нейтральные лиганды, селективность мембран определяется только параметрами равновесия, например, константами распределения и равновесия. [c.93]

Следует отметить, что в зависимости от строения спейсера (ножки, связывающей кремнезем с хиральным лигандом) селективность и даже порядок выхода энантиомеров могут изменяться. Так, в описанном выше типе сорбентов предполагается участие гидроксильной группы в координации иона меди по одной из аксиальных позиций, перпендикулярных плоскости хелатного цикла [c.413]

Со (ЫНз) " ", хотя заряд первого комплексного катиона наименьший (по-видимому, этот катион наименее способен к гидратации). Если ионы металлов образуют комплексы одинакового состава и заряда с одним и тем же лигандом, т. е. комплексные ионы с близкой способностью к гидратации, то селективность поглощения определяется электростатическим взаимодействием —чем больше радиус комплексного иона (пропорциональный радиусу центрального иона металла), тем меньше селективность поглощения. Например, селективность поглощения аммиачных комплексов уменьшается в ряду Со (КНд)4+ > 2п (NHз)4+ > [c.187]

Закономерности поглощения комплексных анионов более сложны. При образовании анионных комплексов состава с увеличением р (а значит, и величины заряда комплекса) селективность поглощения обычно увеличивается. Поэтому с увеличением концентрации лиганда увеличивается р, что обусловливает анионное поглощение. Однако чрезмерно увеличивать концентрацию анионного лиганда нельзя, так как он может выступить в качестве конкурирующего иона, вытесняющего комплекс из фазы ионита [c.189]

Одним из самых эффективных способов сближения потенциалов восстановления ионов является соответствующее воздействие на перенапряжение при выделении компонентов сплава. Для этого используют, как было уже сказано выше, комплексообразующие лиганды или ПАВ селективного действия, увеличивающие перенапряжение выделения компонента с более электроположительным потенциалом. В некоторых случаях возможно соосаждение металлов с сильно отличающимися стандартными потенциалами, если компонент с более положительным потенциалом выделяется на предельном токе диффузии. На практике применение этого метода возможно лишь в том случае,, когда компонент с более электроположительным потенциалом содержится в кристаллизующемся сплаве в очень небольшом количестве (до 1—2%). В противном случае на катоде образуются губчатые осадки. [c.255]

Фенолформальдегидные поликомплексоны применимы для отделения лантаноидов от железа (поликомплексон 2 4 3), извлечения ионов уранила в присутствии тория (поликомплексон 2 4 1) Поликомплексоны 244 и 24 5 являются перспективными коллекторами при извлечении катионов тяжелых металлов из растворов, содержащих лиганды — аммиак, ацетат-, лактат-, хлорид-ионы Конкуренция поликомплексона и мономерного лиганда в растворе при взаимодействии с катионами создает дополнительные возможности варьирования условий избирательной сорбции катионов Возможно разделение органических лигандов с помощью ионита 2 4 4, содержащего комплексно связанные катионы Си2+, N1 +, Ад+, способные координационно удерживать и селективно обменивать амины и другие лиганды [545] [c.300]

Этилеидиаминтетрауксусную и нитрилотриуксусную (НТА) кислоты можно рассматривать как производные органических оснований трена и пентена, получающиеся путем замещения в последних конечных групп —СНг—NHj на группы —СООН. Карбоксильные группы тоже способны быть лигандами для иона металла, что можно продемонстрировать на примере ацетат-иона [57(148)] ацетатные комплексы, хотя они и неустойчивы, образуются практически со всеми многозарядными ионами металлов. Если же эта общая способность карбоксильных групп к образованию комплексов усиливается эффектом комплексообразования, как это имеет место в случае анионов аминополикарбоновых кислот, то последние являются уже сильными комплексообразователями с меньшей (по сравнению с полиаминами) селективностью, реагирующими почти с любым ионом металла. В то время как аммиак и полиамины образуют продукты присоединения только с катионами металлов побочных подгрупп, аминополикарбоиовые кислоты образуют комплексы также с катионами металлов основных подгрупп, например с ионами алюминия, редкоземельных элементов, щелочноземельных металлов и, в меньшей степени, даже с Li+- и Na+-ионами. [c.18]

Вместе с тем необходимо, чтобы комплексоны обладали способностью специфически связывать одни ионы и не связывать другие. Количественно селективность лиганда по отношению к данной группе п катионов можно выразить как среднее абсолютных значений всех разностей попарно взятых логарифмов констант устойчивости д [380] [c.350]

Причины проявления тем или иным хелатом селективности по отношению к катионам И группы пока недостаточно ясны У нормальных комплексонатов щелочноземельных металлов неизменно наблюдается последовательное уменьшение устойчивости a +>Sr2+>Ba2+, подтверждающее преимущественно ионный характер взаимодействия металл — лиганд. [c.357]

Особенно высокая селективность может быть достигнута по отношению к ионам ртути Наиболее эффективными лигандами для этой цели оказались серосодержащие комплексоны. Например, нормальный комплекс ртути(II) с ЭТТА более чем на 14 порядков устойчивее соответствующих комплексонатов цинка(II) и никеля(И) [182] В кислой области (рН<3,8) вы- [c.372]

Элюирование из колонки в аффинной хроматографии может вызываться каким-либо растворимым аффиантом, образующим более прочное соединение с выделяемым веществом, чем привитые аффинные лиганды, изменением ионной силы раствора или температуры. В наиболее общем случае элюирование достигается путем изменения pH раствора, приводящего к подавлению диссоциации функциональных групп, ответственных за образование химической связи между сорбатом и сорбентом. Учитывая селективность сорбции, разделение в аффинной хроматографии часто реализуется по простейшей схеме динамической сорбции 1юглощение целевого биологически активного вещества на колонке с удалением в фильтрат несорбируе-мых примесей и его последующее элюирование в виде единственного хроматографического пика. Подобная схема оказывается наиболее удобной при решении препаративных задач. [c.201]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Хелатные смолы могут связывать ионы металлов, образуя с ними комплексы различной прочности. Получают такие иониты, вводя в матрицу способные к комплексообразованию функциональные группы. Такйми группами могут быть остатки лимонной, винной кислоты, ЭДТА и другие лиганды, образующие лабильные комплексы с ионами многих металлов. Возможно введение в ионит групп, селективно взаимодействующих только с небольшим числом ионов. Например смолы, с группами —СН2—5Н селективно связывают металлы, образующие малорастворимые сульфиды. [c.605]

При разделении нонов металла на хелатных смолах, регулируя pH, также можно повысить селективность системы. При повышении кислотности раствора связываться в комплексы с лигандами будут лишь те металлы, которые способны к образованию прочных соединений. Если в состав элюента ввести комплексообразующий реагент, преимущественно взаимодействующий с каким-либо из нонов разделяемой смеси, то этот ион можно вынести из колонки в виде комплекса. В элюенте 0,1 М винной и 0,01 М азотной кислот 5Ь , Мо , Та , У образуют комплексы, в то время как РЬ" и другие катионы металлов тар-тратных комплексов в кислой среде не образуют и удерживаются катионообменннком. [c.608]

Достижением в каталитическом гидрировании является открытие растворимых комплексов металлов, которые ускоряют гидрирование в гомогенном растворе. Большинство из этих катализаторов является комплексами ионов металлов платиновой группы, содержащими различные лиганды. Лиганды служат для увеличения растворимости комплексов в органической среде. Некоторые из таких активных соединений представлены в табл. 3.2. Многие из этих катализаторов обладают высокой селективност-ьго, [c.77]

К электродам с анионной функцией относятся мембраны, которые в качестве ионитов содержат комплексы положительно заряженных переходных металлов с нейтральными органическими лигандами, например с о-фенантролином. Комплексные соли типа МЬз(КОз)2, где L - лиганд, функционируют как анионообменники. На их основе разработаны электроды, селективные к ионам IO4 , NO3 , BF4 , СГ. В частности, электрод на основе трис-фенантролиновых комплексов применяется для определения нитрат-ионов. Абсолютная величина градиента ионной функции такого электрода соответствует теоретическому значению, рассчитанному по уравнению Нернста для электродов, обратимых по отношению к однозарядным ионам [c.204]

Высокие значения координационных чисел лантаноидов способствуют особенно эффективной реализации дентатности НТА в дикомплексах [Ln(nta)2] . Использование НТА в качестве хеланта при соотношении металл лиганд 1 2 позволяет нередко увеличить селективность связывания в комплексы ионов. Ln +. Так, если значения lg/Смь для кобальта (II) и лантана (III) практически одинаковы, то уже Ig MLj в случае лантана на 3 порядка выше, чем для кобальта. Значения lg [ML2]/[M][L]2 составляют 17,84(La +)—21,64(Lu +) при. 20 С и х = 0,1 [182]. [c.118]

Очень высокую селективность комплексообразования по отношению к иону Ag+ проявляют серо-, селен- и теллурсодержащие лиганды, например диэтилентритиодиуксусная кислота, теллурдипропионовая кислота (см. табл. 3.5). По своей комплексообразующей способности в отношении ионов серебра комплексоны способны конкурировать с такими классическими лигандами, как тиосульфат-, иодид- и тиоцианат-ионы [182]. Примечательно, что растворимость образуемых комплексонатов серебра при нормальных условиях значительно превышает растворимость соответствующих галогенидов (табл. 3 10). [c.371]

Существенное преимущество при комплексообразовании с ЭДДИФ по сравнению с ЭДДА получают катионы, образующие ионный тип связи иттрий(III), лантан (III), U02 +. 3 -Элементы в целом проявляют примерно равную склонность к образованию комплексов с ЭДДА, ЭДДФ и ЭДДИФ. Исключение представляет медь (И), по отношению к которой ЭДДИФ проявляют повышенную селективность, значительно превосходящую для пары элементов никель — медь селективность аминокарбоновых лигандов (ЭДДА, ЭДТА, ДТПА и др.). [c.200]

При этом возникает полость, способная вмещать катионы с радиусом до 0,85 А Таким образом, внутри корзинки , образуемой НОТА и НОТФ, могут размещаться катионы Ве +, Mg-+, Мп +, радиус ионов кальция (0,99 А), стронция (1,12 А), лантаноидов и актиноидов слишком велик, и они могут образовывать комплексы только с раскрытой конформацией хеланта. При этом дентатность лиганда может быть использована лишь частично или не столь эффективно. Устойчивость же комплексонатов с крупными катионами должна быть сильно понижена [380] С увеличением размера макроцикла, разумеется, увеличивается полость и изменяется селективность хеланта. [c.214]

Отмечается высокая селективность этилфосфиндиуксусной кислоты по отношению к ионам ртути В исследованном соединении лиганд, по-видимому, образует комплекс только за счет связей фосфор — ртуть без замыкания хелатных циклов. По значению константы устойчивости для МЬ4 обсуждаемый комплексон далеко превосходит такой монодентатный лиганд, как 5СЫ , и лишь незначительно уступает СЫ . Комплексонат никеля с этилфосфиндиуксусной кислотой значительно менее устойчив, чем аналогичный комплексонат, образуемый МИДА. Предполагается, что в протонированном комплексе кальция лиганд связан с ионом металла только посредством атомов кислорода карбоксильных групп [396]. [c.218]

Таким образом, введение атома Р" вместо М", повышая селективность комплексообразования хеланта по отношеник> к ряду катионов, одновременно снижает устойчивость комплексона к действию окислителей и соответственно ограничивает число ионов-комплексообразователей низшими степенями окисления соответствующих металлов Нередко при комплексообразовании дентатность таких лигандов реализуется не полностью. Для таких катионов, как никель(П) и цинк(П), по-видимому характерно образование связей либо с атомами кислорода, либо с атомами фосфора [301—303]. Однако имеются и примеры замыкания циклов, включающих одновременно атомы Р и О. Здесь следует упомянуть комплексонат родия(1) с дифенилфос-финуксусной кислотой [394]. [c.220]

Наиболее устойчивые комплексы с лантаноидами образует ДОТА. Значения 1д/Смь с этими лигандом при 20°С и ц=1,0 составляют 28,2 0,2 (Еи +), 28,6 0,1 (ТЬ +), 29,2+0,2 (Ьи +) [386] Производные ДОТФ образуют комплексонаты, уступающие по устойчивости соединениям ДОТА примерно на 3 порядка Наибольшие различия в устойчивости комплексонатов для всего ряда 4/-элементов наблюдаются у ЭДТА, а для цериевой подгруппы — у ДТПА [182]. Селективность в отношении некоторых ионов лантаноидов может повышаться в случае образования комплексов МЬг и МЬз В частности, устойчивость три-иминодиацетатов лантаноидов изменяется в ряду неравномер- [c.373]

Смотреть страницы где упоминается термин Лиганды, селективные к ионам: [c.472] [c.386] [c.472] [c.26] [c.275] [c.247] [c.204] [c.247] [c.241] [c.335] [c.241] [c.335] [c.380] [c.187] [c.273] [c.298] [c.469] [c.471] [c.478] [c.481] [c.499] [c.224] [c.76] [c.202] [c.352] [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология