также Электрод водорода

Потенциалы водородного и кислородного электродов при той же температуре определяются концентрацией ионов Н и ОН , а также давлением водорода и кислорода (см. 1, электродные реакции) [c.202]

Принцип работы пламенно-ионизационного детектора, описанного впервые Мак-Уильямом и Дьюаром (1958), основан на обнаружении ионов, возникающих вследствие термической ионизации при сгорании органических -молекул вымываемых из олонки. Водородное пламя помещают в электрическом поле, так что образующиеся ионы достигают электродов. Водород выходит из сопла на конце колонки вместе с газом-носителем. Сопло и электроды находятся в закрытом корпусе, в который подается также воздух, необходимый для сгорания водорода. Величина ионизационного тока в момент времени t выражается как [c.128]

Выбор материала электрода определяется в первую очередь тем, какой электродной реакцией предполагается воспользоваться для титрования. Ртутный капельный электрод применяется в тех случаях, когда нужно восстановить ион какого-либо электроотрицательного металла, например кадмия, цинка, свинца и т. д., или восстановить органические соединения. На ртути, как известно, перенапряжение для выделения водорода достигает при средних плотностях тока 1,1 в, тогда как на платине оно близко к нулю. Это означает, что в то время как на платиновом электроде водород будет выделяться при значениях так называемого обратимого потенциала, т. е. около О в в кислых растворах, около—0,4 а в нейтральных и около —0,8 в в сильнощелочных, на ртутном электроде выделение водорода будет происходить при потенциале около — 1,1 в в кислых растворах, —, 5 в в нейтральных и —1,9 в в щелочных. Благодаря этому на ртутном капельном электроде можно восстанавливать очень многие электроотрицательные ионы (а также многие органические соединения) без помех со стороны водорода, ионы которого неизбежно присутствуют в любом водном растворе. [c.42]

Таким образом, адсорбированный кислород и окислы платины, а также адсорбированный водород оказывают значительное влияние на величину диффузионного тока разряжающегося вещества. В кислых растворах на поверхности платинового электрода при потенциалах 1,7—0,7 в (НВЭ) находится адсорбированный кислород и окислы платины, при 0,4—0 в адсорбированный водород, и лишь при потенциалах 0,7—0,4 в поверхность платины свободна от этих веществ. [c.54]

Электроды. Электролитическая ячейка имеет обычно три электрода рабочий электрод, электрод сравнения и вспомогательный электрод. Рабочим, или генераторным, электродом является тот, на котором протекает электрохимическая реакция с определенным веществом. В большинстве случаев в качестве рабочего электрода используется ртутный или платиновый электрод. Наиболее распространенным электродным материалом для электролиза является платина. Используются также электроды из золота, серебра, графита специальной обработки. В некоторых случаях для увеличения перенапряжения водорода твердые электроды покрывают ртутью. Металлические электроды используются в виде проволоки, сетки, пластинки, спирали. Графитовый электрод применяется в виде стержня. Ртутный электрод представляет собой ртуть, налитую на [c.176]

Усиление адсорбции органических катионов ионами галоидов было подробно изучено и экспериментально подтверждено Лосевым [37], который параллельно изучал также емкость железного электрода и кинетику электродных реакций. Добавки ионов тетрабутиламмония к серной кислоте практически не меняли емкость электрода, а также перенапряжение водорода [c.22]

По механизму вторичного ингибирования, очевидно, действует и тиокарбамид как уже указывалось (см. стр. 125), тиокарбамид и его производные под влиянием выделяющегося на электроде водорода восстанавливаются или окисляются кислородом воздуха с образованием сероводорода, аммиака, ионов серы и органических катионов. Защита в значительной степени обусловлена продуктами превращения тиокарбамида и его производных, в частности, сульфид-ионами, которые облегчают защиту по механизму, рассмотренному выше. Допускают, что в процессе ингибирования принимают участие и невосстановленные молекулы тиокарбамида, которые адсорбируются благодаря образованию электронной связи между атомом серы и атомами железа или никеля. Адсорбция тиокарбамида и его производных возможна также через азот аминогруппы, имеющий пару электронов. Таким образом, эффективность этих ингибиторов коррозии обусловлена наличием двух адсорбционно-активных центров и адсорбцией продуктов их разложения. [c.156]

В качестве стандартного электрода, по отношению к которому калибруется ряд напряжений, применяют водородный электрод, в этом электроде водород при давлении 1 атм подводится к платиновому электроду, погруженному в кислый раствор (рис. 99). Подобные электроды мон но изготовить и для некоторых других неметаллических элементов (они также включены в табл. 17). [c.211]

Смесь в свою очередь подается непосредственно к горелке детектора. Го-редка представляет собой капилляр из нержавеющей стали, которая может служить также электродом. Другой электрод — тонкую платиновую проволоку — помещают на расстоянии 5 мм над горелкой. Небольшая нить накала, помещенная в камеру, поджигает горелку. В камеру вводят уже очищенный воздух, так как пылинки могут вызывать колебания пламени. Потоком воздуха удаляются также нары воды, образующиеся при сгорании водорода. Размер пламени достигает несколько кубических миллиметров н мало меняется с изменением скорости потока. Сигнал детектора является фактически мгновенным, и эффективный объем составляет несколько микролитров. Электроды соединены параллельно высокому сопротивлению и последовательно 200-вольтовой батарее. Высокоомная часть подключена [c.144]

При использовании водородного электрода через раствор серной кислоты пропускают химически чистый водород под атмосферным давлением. Боковая трубка с краном 1 также заполнена раствором серной кислоты и служит для соединения водородного электрода с другим электродом. Водород пропускают при открытых кранах 2 и 3. [c.279]

Рассмотрим приложение этих принципов расчета на примерах коррозии цинка и железа в растворах с pH = О и активностями соответствующих металлических ионов, равными единице. В выбранных условиях потенциал цинка (если считать, что совершается только обмен его ионами -между металлом и раствором) должен отвечать его стандартному потенциалу, т. е. величине —0,76 в. Однако при таком значении потенциала этот процесс не является единственно возможным. Его величина значительно отрицательнее потенциала равновесного водородного электрода, который в растворе при pH равном нулю, составляет 0,0 в. Поэтому здесь возможно также выделение водорода со скоростью, определяемой кинетикой этой реакции на цинковом электроде. [c.464]

Появление потенциала на тонкой стеклянной мембране в присутствии ионов водорода было отмечено [1] давно, однако разработка функциональных стеклянных рН-электродов [2] потребовала значительного времени. Несколько десятилетий назад были предложены [3] также электроды, чувствительные и к другим ионам, но до самого последнего времени созданием мембранных электродов для определения отдельных ионов почти не занимались. Одной из основных причин этого было довольно распространенное, но неправильное предположение, что стеклянный электрод реагирует уникально это предположение основывалось на допущении, что мембрана проницаема для водородных ионов. [c.263]

Некоторые окислы (РЬОг, МпОг и др.) могут, подобно металлам, служить электродным материалом. Причиной возникновения разности потенциалов на границе раздела окисел — раствор также является переход ионов из твердой фазы в жидкую либо в обратном направлении. Однако в данном случае, в отличие от металлических электродов, в переходе могут, наряду с ионами металла, участвовать также ионы водорода и гидроксила. Равновесное значение потенциала устанавливается, когда окисленный электрод и электролит находятся в равновесии в отношении всех видов ионов, участвующих в электродной реакции. [c.19]

Хингидронный электрод удобен в том отношении, что не требует платинирования, а также пропускания водорода, более устойчив против отравления , потенциал устанавливается быстро (0,5—1,0 мин.). Но с помощью хингидронного электрода можно определять pH лишь в кислой и нейтральной среде (в сильно буферной среде иногда удается определить pH до 9). В щелочной среде хингидронный электрод неприменим потому, что обычно уже при pH, равном 8, начинается окисление хингидрона. [c.81]

Эта цепь, между прочим, нам ясно показывает, что активные массы чистой воды и воды в растворе не одинаковы, как мы это принимали до сих пор они пропорциональны упругости пара. Для разбавленных растворов это различие, а следовательно и э. с. весьма незначительны. Вместе с изменением активной массы должно изменяться также и произведение Н+ X ОН" если бы оно оставалось постоянным, то не могло бы возникнуть и э. с., что становится ясным, если рассматривать нашу цепь как комбинацию из электродов — водород/Н и кислород/ОН . [c.262]

Стеклянные электроды, хотя и имеют твердую мембрану из ионоселективного стекла, по механизму аналогичны электродам с жидкостной мембраной. Различные сорта специальных ионоселективных стекол способны обмениваться с раствором соответствующими однозарядными катионами металлов, а также ионами водорода. Это позволило разработать ряд катионочувствительных стеклянных электродов и наиболее широко применяемые рН-чувствительные электроды. [c.237]

Аналогичным образом можно определить константы устойчивости растворимых комплексов. При этом обычно используют цепи без переноса и электроды, обратимые относительно катиона, входящего в комплекс в качестве центрального атома а также электроды, обратимые относительно лиганда или ионов водорода (для процессов типа + + ШХ 1МХг + Ш+). Определение констант устойчивости существенно упрощается, если в раствор добавлен избыток фонового электролита [c.131]

В книге подробно рассмотрен подход к выбору материалов для электродов. Кратко изложены физпко-химпческие, электрохимические и коррозионные свойства электродных материалов. Оппсаны способы изготовления электродов, псиользуемых в основных электрохимических производствах (получение хлора, каустической соды, хлоратов, перхлоратов, перекпсп водорода, электролиз воды, соляной кислоты II морской воды) приведены эксплуатационные характеристики электродов. Основное внимание уделено анодам с активным слоем из двуокпси рутения, платиновым и платцнотитаиовым анодам, а также электродам, полученным ири нанесении на титановую основу окислов неблагородных металлов (свинца, марганца, железа и др.). Рассмотрено в.лпяние выбора материала и конструкции анодов на электрохимические показатели электрохимических производств. [c.2]

Лингейн [225] подробно исследовал восстановление кислорода, а также перекиси водорода как промежуточного продукта на платиновом электроде в кислых (1 М Н2504 и 1 М НС1О4) и щелочных растворах (1 М ЫаОН). В кислых средах, как правило, воспроизводимость определений хуже, чем в 1 М МаОН. Поэтому для целей анализа более приемлемы щелочные растворы. [c.140]

Риддифорд написал обзор по экспериментальным аспектам дисковых электродов различной конструкции, в котором,в частности, обсуждается форма держателя для диска [488], Риддифорд рекомендует колоколообразный держатель, изображенный на рис. 2, а, но многие исследователи, широко применявшие цилиндрический держатель (рис. 2, ), получали удовлетворительные результаты без заметного отклонения от прямой пропорциональности предельного тока величине Veo в условиях медленного массопереноса [358, 389, 602]. Од нако поверхность дискового электрода должна быть гладкой с точ ностью до долей микрона, в особенности при больших скоростях вра щения (т.е, > 10 об - мин ). При скоростях вращения до 2-10 об- мин особых механических проблем не возникает. Успешно использовался также вращающийся дисковый электрод, смоченный тонкой пленкой жидкой ртути [171], Такие электроды особенно удобны, когда жела тельно иметь высокое перенапряжение водорода на ртути. Обширный список литературы по вращающемуся дисковому электроду (а также электроду, состоящему из диска и кольца) приводится в работе Адамса [2]. [c.183]

При выполнении полярографического анализа используют также аппарат для получения водорода. Водород можно получать из обычного аппарата Киппа, очищая его пропусканием через насыщенный раствор КМПО4 в 10%-ном растворе NaOH и через концентрированную серную кислоту. Еще лучше получать водород электролизом 20%-ного раствора NaOH с никелевыми электродами. Получение водорода электролизом более удобно, так как избавляет от частых перезарядок аппарата цинком и кислотой, кроме того, электролитический водород является более чистым. Можно также использовать водород или азот из баллона. В этом случае необходимо тщательно очищать применяемый газ от неизбежной примеси кислорода. [c.488]

Существенным недостатком материалов, промотированных Ni-комплексами, является их недостаточная стабильность, особенно в кислых электролитах. Снижение характеристик угольных электродов, промотированных металлопорфиринами, в кислом растворе связано, вероятно, с частичной диссоциацией тетра-бензотетраазопорфириновых комплексов. Отрицательное влияние может оказывать также пероксид водорода, который образуется в кислых растворах в качестве промежуточного продукта восстановления кислорода и может окислять фталоцианины металлов с расщеплением макрокольца. [c.201]

Селен, подобно сере, легко соединяется непосредственно с водЪродом. В случае теллура непосредственного соединения элементов не происходит, однако теллуроводород можно получить с хорошим выходом при электролитическом выделении водорода на теллуровом электроде. В очень разбавленном состоянии теллуроводород получают при разложении теллуридов металлов, например теллурида алю1шния А12Тез, водой или кислотами. -Селеноводород получают этим методом почти в чистом виде. Его можно получить также, пропуская водород над элементарным селеном при температуре выше 400°. [c.806]

При появлении тока положительное электричество течет от хлорного электрода по внешнему проводнику к водородному электроду. У этого электрода водород переходит в раствор в виде положительного иона, в то время как у хлорного электрода хлор переходит в раствор в качестве отрицательного иона. Выделяемое таким путем при образовании разбавленной соляной кислоты количество энергии составляет в соответствии с уравнением (3) (стр. 166) 31,3 ккал/моль НС1. Это количество равно сумме свободной энергии образования НС1 и свободной энергии растворения H I в воде. Вычитая последнее (8,6 ккал/моль), получают значение свободной энергии образования НС1, равное 22,7 ккал, в то время как спектроскопически было найдено значение 22,76. Значения нормальных потенциалов, приведенные в таблице, были измерены непосредственно. Однако они могут быть рассчитаны также посредством кругового процесса, приведенного на стр. 174 и сл., иа спектроскопически определенных значений энергий диссоциации и сродства к электрону. Учитывая температурную зависимость значений энергии, получают, как показал Макишима (Makishima, 1935), хорошее совпадение рассчитанных таким образом величин с наблюдаемыми. При этом оказывается, что, как и в случаях, указанных в гл. 6 и 8, для значений нормальных потенциалов опре-деляюпщми являются по существу теплоты гидратации. [c.827]

В топливных элементах активны-М материалом П0л0жительн010 электрода служит кислород (чистый или из воздуха), а отрицательного электрода — водород, реже гидразин, метанол и др. В качестве электролита применяют концентрированные растворы щелочей или кислот, а также твердые электролиты и расплавы. Токообразующей реакцией водородно-кислородных топливных элементов является реакция электрохимического взаимодействия водорода и кислорода с образованием воды [c.307]

Для снижения поляризации при выделении водорода необходимо, прежде всего, правильно выбирать электродные материалы. В щелочных растворах наиболее подходящими с этой точки зрения являются металлы и сплавы группы железа железо, сталь, двойные и тройные сплавы, включающие никель и кобальт. Так как при выделении водорода раствор вблизи поверхности катода поди1елачивается, эти материалы можно в отдельных случаях использовать без заметной коррозии и в нейтральных и слабокислых растворах. В кислых растворах чаще всего применяют угольные или графитовые катоды. Если необходимо максимально снизить рабочее напряжение электролизеров, используют также электроды, содержащие металлы платиновой группы. [c.366]

При обновлении поверхности никеля величина перенапряжения водорода в растворе Ш Н2504, а также в Ш Н2504 с добавками 0,0Ш КВг и при совместном добавлении 0,0Ш КВг и 0,0Ш сульфата тетрабутиламмония одинакова. Можно полагать, что при достаточно интенсивном обновлении поверхности ионы Вг и тетрабутиламмония, адсорбирующиеся на поверхности никелевого электрода, а также разрядившийся водород тотчас удаляются с поверхности металла механическим путем и поэтому не влияют на перенапряжение выделения водорода. [c.71]

Мы пытались до сих пор объяснить перенапряжение, наблюдаемое при выделении водорода, явлениями пересыщения. Наряду с этим могут с)гществовать, однако, и другие причины. Если, например, скорость образования Н из недиссоциированной воды очень мала, то концентрация Н" у электрода должна в растворах, не очень богатых Н , при соответствующей плотности тока сильно уменьшиться, и скачок потенциала вследствие этого увеличится. Мы имели бы тогда перенапряжение и без пересыщения. Те же самые соображения можно привести и для ОН . Медленность реакции 2Н—или 20Н— Н20- -0 н 20— -Оз может также быть причиной перенапряжения. В общем итоге мы можем сказать, что причиной явлений поляризации у металлов, а также у водорода и кислорода может служить слишком малая скорость реакции или слишком медленное устранение пересыщения [c.303]

В этом случае нормальным потенциалом называется потенциал электрода, погруженного в раствор, в котором при равных активностях иона-окислителя и иона-восстановителя содержатся также ионы водорода с активностью, равной 1 г-иоШл, т. е. окисл = оссш и йн+ = 1 г-аон л. [c.334]