Полимеризация винилхлорида в суспензии

Прививка винилхлорида на сополимеры этилена с ВА может быть осуществлена совместной полимеризацией в суспензии. Наибольшая степень прививки достигается при набухании сополимера в мономере. В качестве сополимеров обычно применяют каучукоподобные продукты, содержащие около 45% В А. Сополимеры с большим содержанием привитых винилхлоридных цепей обладают свойствами ударопрочного поливинилхлорида, а с большим содержанием сополимера этилена с ВА похожи на пластифицированный поливинилхлорид. [c.45]

Поливинилхлорид (ПВХ) является одним из наиболее распространенных полимерных материалов, нашедших широкое применение в технике и быту. Его получают полимеризацией водных суспензий винилхлорида. Перспективными планами в СССР намечено довести производство ПВХ до 1,0—1,5 млн. т в год. Однако эта задача осложняется необходимостью использования воды высокой степени чистоты (7—8 млн. м в год) и обезвреживания такого же количества загрязненных сточных вод. В настоящее время разработана технологическая схема многократного использования воды благодаря очистке на ионообменных смолах. [c.192]

Полимеризацию винилхлорида можно осуществлять в блоке, эмульсии, суспензии и растворе В качестве инициаторов радикальной полимеризации используют органические пероксидные соединения и азосоединения Основная реакция образования полимера может быть представлена следующим образом [c.150]

Полимеризация в эмульсии. Для проведения эмульсионной полимеризации винилхлорид диспергируется в воде, содержащей растворимый в воде или мономере эмульгатор, инициатор и буфер для поддержания определенного значения pH. Реакционная смесь при энергичном перемешивании нагревается до 30°—60° [20—22] и выдерживается при заданной температуре определенное время, pH среды, равное 4—9, поддерживается постоянным [20, 22]. В результате реакции образуется латекс, представляющий тонкую суспензию полимера в воде с величиной частиц 0,1 —5 мк. По окончании реакции полимер коагулируется и отделяется, или из латекса испаряется вода [21] и полимер выделяется в виде мелкого порошка. Полимеризация проводится во вращающихся автоклавах или аппаратах непрерывного действия. Температура реакции регулируется внешним охлаждением. [c.262]

Полимеризация в суспензии. Отличие суспензионной полимеризации винилхлорида от полимеризации в эмульсии состоит в том, что в этом случае инициирование реакции в основном происходит в капельках мономера. Для этого мономер диспергируется в водной фазе, и дисперсия стабилизируется введением гидрофильного коллоида. Реакция инициируется растворимыми в мономере инициаторами, распадающимися на свободные радикалы 61]. Температура реакционной среды (30—60°) обычно поддерживается за счет внешнего охлаждения реактора. Реакция, проходящая в каплях мономера, подчиняется всем закономерностям блочной полимеризации. [c.264]

Полимеризация в блоке. Метод блочной полимеризации винилхлорида используется реже, чем методы полимеризации в эмульсии или суспензии, из-за ряда присущих ему недостатков. Основным недостатком этого метода является то, что полимер, полученный в виде блока, трудно подвергается [c.265]

Другие способы получения. Кроме полимеризации винилхлорида, полимеры, содержащие в основной цепи хлор, можно получить также при хлорировании готового полиэтилена или его суспензии. Хлорирование полиэтилена осуществляется обычно в растворе хлороформа или четыреххлористого углерода [106, 107] при 60—70°. Для этой цели можно хлорировать также полиэтиленовый латекс [108] или тонкую суспензию полиэтилена, полученную при полимеризации этилена в водной эмульсии [109]. [c.267]

Лаковый метод полимеризации, разработанный в нескольких вариантах, может проводиться в ацетоне, дихлорэтане и спирте. В случае спиртового раствора лаковый метод полимеризации винилхлорида осуществляется в среде этанола или метанола. Катализатор — перекись бензоила — в этом случае вводится или в виде раствора, или в виде суспензии. [c.332]

Весьма распространенным методом полимеризации винилхлорида является эмульсионный. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами — мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Эмульсионную полимеризацию винилхлорида проводят в автоклаве при 30—60° С. Полимер получается в виде латекса — тончайшей водной суспензии частиц. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. [c.181]

Суспензионную полимеризацию винилхлорида проводят в водной среде в присутствии растворимого в мономере инициатора и защитного коллоида (например, водорастворимого полимера). При этом получают суспензию с размером частиц 75—150 мкм, из которой полимерные частицы выделяют центрифугированием. [c.178]

Известно, что многие свойства порошкообразного поливинилхлорида (ПВХ) взаимосвязаны [1]. С помощью корреляционного анализа показателей качества образцов разного молекулярного веса, полученных при различных условиях полимеризации, установлен характер взаимосвязей свойств суспензионного ПВХ [2]. Исследования взаимосвязей свойств ПВХ, полученного в массе мономера, пе проводилось. Настоящая работа проведена с целью изучения влияния особенностей полимеризации винилхлорида в суспензии и в его массе на взаимосвязи свойств образующегося полимера. [c.109]

Пат. 1414714 (Англия). Полимеризация винилхлорида в водной суспензии. 1975. [c.31]

Полимеризация винилхлорида в суспензии [c.408]

Современное состояние проблемы полимеризации винилхлорида рассматривается в первой части настоящей книги. Эта часть состоит из пяти глав, из которых первая посвящена винилхлориду, вторая — общим вопросам полимеризации винилхлорида, в частности механизму и кинетике процесса, третья — полимеризации в массе и суспензии, четвертая—эмульсионной полимеризации и пятая —-новым направлениям в области синтеза поливинилхлорида. [c.7]

Применение перекиси лауроила и азо-бис-изобутиронитрила способствовало значительной интенсификации промышленного процесса полимеризации винилхлорида в суспензий. Эти инициаторы довольно близки по своей активности. Однако в большинстве случаев предпочтение отдается перекиси лауроила в связи с рядом ее преимуществ. При использовании перекиси лауроила получают ПВХ с лучшей термостабильностью, чем при инициировании полимеризации винилхлорида азо-бис-изобутиронитрилом . Применение перекиси лауроила позволяет также получать ПВХ , более однородный по дисперсности и форме частиц. Кроме того, перекись лауроила может длительное время храниться в сухом виде, не теряя своей активности. [c.81]

В заключение следует подчеркнуть, что при выборе инициатора или смеси инициаторов для полимеризации винилхлорида в массе или в суспензии необходимо учитывать не только их активность, но и влияние на химические и физические свойства получаемого полимера. Показано, что увеличение концентрации инициатора ухудшает термостабильность Уменьшить количество инициатора можно при условии высокой степени очистки всех используемых компонентов (отсутствие ингибирующих примесей), а также путем рационального подбора смесей инициаторов. При низких концентрациях инициатор практически не влияет на молекулярный вес поливинилхлорида, поскольку, как уже указывалось, степень полимеризации ви- [c.83]

Схема современного процесса полимеризации винилхлорида в суспензии приведена на рис. 111.20. [c.88]

Важное значение эмульсионная полимеризация винилхлорида приобретает как процесс, обеспечивающий получение стабильных тонкодисперсных водных суспензий ПВХ, так называемых искусственных латексов, которые находят самостоятельное применение в народном хозяйстве. [c.97]

В последние годы развиваются способы синтеза ПВХ полимеризацией винилхлорида в массе при повышенном давлении и в газовой фазе при пониженном давлении. Генерация выбросов в атмосферу определяется прежде всего способом получения полимеров на основе винилхлорида. Поступает винилхлорид в атмосферу при вскрытии и чистке полимеризаторов и другого емкостного оборудования, при выделении ПВХ из суспензии в процессе центрифугирования, при сушке продукта горячим воздухом и при фасовке, а также в процессе переработки ПВХ. [c.169]

К приоритетным направлениям относится создание энергосберегающих процессов. Существует два подхода к этой проблеме оптимизация самого технологического процесса по расходу энергии и использование вторичной энергии, выделяющейся в самом технологическом процессе. С этих позиций актуальной становится, например, задача создания процесса полимеризации винилхлорида в массе вместо широко распространенного процесса полимеризации в суспензии. Энергоемкость первого примерно на 40% меньше. [c.81]

Поливинилхлорид получают, главным образом, полимеризацией винилхлорида в эмульсии или суспензии в водной среде в присутствии небольших количеств эмульгаторов и инициаторов [c.307]

Поливинилхлорид получают полимеризацией винилхлорида по радикальному механизму в массе, эмульсии, суспензии или в органическом растворителе. Полимеризацию в растворителе применяют редко. Термический распад инициаторов протекает по общей схеме [c.93]

Рыбкин Э.П. Формирование морфологии полимерного зерна в условиях суспензи онной полимеризации винилхлорида. Дисс.... канд. техн. наук. М., НИФХИ, 1982. [c.176]

Полимеризация винилхлорида в эмулы ии, так же, как и й суспензии, осуществляется в водной среде, но в присутствии поверхностно-активных веществ (натриевые или калиевые солИ стеариновой, олеиновой и других кислот) и иниициаторов, растворимых в воде. Большое значение при Змулы ионной полимеризации имеет pH среды (обычно pH = 8 + 8,5). [c.288]

Поливинилхлорид и поливинилиденхлорид [19]. В технике полимеризация винилхлорида обычно проводится в суспензии или эмульсии под давлением 4—12 атм при 30—70°С в автоклавах или непрерывным методом в башнях. Инициаторами служат различные перекиси. Суспензионный метод, который в настоящее время обеспечивает до 807о мирового производства поливинилхлорида, дает малоразветвленный полимер со сравнительно узким молекулярномассовым распределением и весьма незначительным содержанием примесей. Полученный эмульсионным влетодом синтетический латекс можно подвергать коагуляции (при этом полимер выделяется в виде тонкодисперсного белого порошка с пл. 1,4 г/см ) или непосредственно использовать его для пропитки и поверхностной отделки ткани, кожи или бумаги, а также для производства латексных красок, не требующих специальных растворителей. [c.291]

При полимеризации в суспензии винилхлорид диспергируют в водной среде перемешиванием. Для предохранения частиц полимера и мономера от слипания в полимеризационную среду вводят незначительное количество защитного коллоида (до 0,05% метилцеллюлозы или поливинилового спирта по отношеник> к воде). В качестве инициаторов применяют соединения, растворимые в мономере (органические перекиси или азосоединения). В результате полимеризации образуется твердый полимер с частицами размером 100—200 мкм. [c.40]

В США поливинилхлорид в промышленном масштабе получают главным образом полимеризацией винилхлорида в суспензии или эмульсии [92]. В последние годы увеличивается значение блочного метода полимеризации. Основную часть поливинилхлорида, сополимера винилхло- [c.171]

Производство метилхлороформа из винилхлорида реализуется по следующей технологической схеме (рис. 17) [146, с. 135]. Хлороводород и винилхлорид с содержанием влаги не более 0,003% подают в реактор гидрохлорирования 2, где в суспензии катализатора AI I3 в 1,1-дихлорэтане при 20 °С и давлении 0,245 МПа происходит образование 1,1-дихлорэтана. Применяют осушку хлороводорода с помощью рассола при —35 °С (/) с последующим отделением от механических примесей. Поддерживают некоторый избыток НС1 по отнощению к винилхло-риду, чтобы обеспечить полноту его конверсии. При более высокой температуре протекают нежелательные реакции конденсации, полимеризации винилхлорида, а также дегидрохлорирования 1,1-дихлорэтана. Температуру в реакторе поддерживают с помощью выносного холодильника 3, в котором циркулирует рассол, а возврат реакционной массы — боковой трубы реактора. В испарителе 4 продукт реакции отделяют от отходов, поступающих на сжигание. С верха реактора уходят НС1, винилхлорид и следы дихлорэтана, которые охлаждаются рассолом в холодильнике 10. 1,1-Дихлорэтан собирается в сборнике 5, а газовая фаза направляется в абсорбер 6 для получения хлороводородной кислоты. К 1,1-дихлорэтану добавляют порофор и подают в верхнюю часть реактора хлорирования 7. При необхо- [c.107]

Наиболее распространенным промышленным способом получения по/ивинилхлорида является метод суспензионной полимеризации Еикилхлорида. Вместе с тем этот процесс по механизму формирования полимерных частиц, а также по кинетике очень близок процессу полимеризации винилхлорида в массе. Поэтому способ полимеризации винилхлорида в суспензии можно рассматривать как удобную для практического осуществления разновидность полимеризации в массе. Вот почему описание этих способов получения ПВХ оказалось целесообразным объединить в один раздел. Сначала как более простой рассматривается способ полимеризации в массе. [c.53]

Замена перекиси бензоила перекисью лауроила или азо-бис-изобутиронитрилом еще не исчерпывает возможности дальнейшей интенсификации промышленного процесса полимеризации винилхлорида. Как уже отмечалось, полимеризация винилхлорида в массе и в суспензии протекает с нарастающей скоростью до высокой степени конверсии (60—80%), вследствие чего наибольшее тепловыделение имеет место лишь в течение короткого времени. Поэтому охлаждающая поверхность полимеризатора используется эффективно только 3 этот период. Для более полного использования полимеризационной аппаратуры необходимо форсировать процесс на начальной его стадии, для чего в последнее время прибегают к помощи новых высокоактивных инициаторов. К ним относятся прежде всего различные пероксикарбонаты. Из рис. П1.19 видно, что зависимость степени конверсии винилхлорида от времени при инициировании процесса диизопропилперкарбонатом от начала процесса и до 80%-ной степени превращения выражается практически прямой линией в отличие от 5-образной кривой, получаемой для перекиси лауроила . Такое сглаживание кривой объясняется высокой скоростью распада пероксикарбонатов. Интенсивный распад этих инициаторов начинается уже при сравнительно низких температурах ( 30 [c.81]

При полимеризации винилхлорида в суспензии (или в массе) в присутствии малых количеств инициаторов (до 0,1%) средний молекулярный вес ПВХ, выраженный в значениях константы Фи-кентчера К находится в следующей зависимости от температуры полимеризации [c.86]

Для увеличения химического сродства ПВХ к красителям полимеризацию винилхлорида или его смеси с другими мономерами, например с акрилонитрилом, предложено проводить в присутствии полимеров и сополимеров акриламида и, метакриламида и их производных Процесс прививки осуществляется в водной среде или в смеси БОДЫ с растворителем с использованием инициаторов перекисного типа. Привитые сополимеры негорючи, обладают хорошими физико-механическими свойствами и повышенной растворимостью в органических растворителях, что особенно важно при формовании из них пленок и волокон. Согласно патентным дaнным , привитую полимеризацию смесей винилхлорида с акрилонитрилом на сополимер К-изопропилакриламида с 2-метил-5-винилпиридином можно проводить по непрерывному методу в водной суспензии в присутствии окислительно-восстановительных инициирующих систем при 25 °С. Имеется также сообщение о возможности прививки смеси винилхлорида с акрилонитрилом на гидроксилсодержащие эфиры целлюлозы с использованием в качестве инициатора персульфата калия. [c.382]

Полимеризация винилхлорида или его смесей с метилакрилатом, этилакрилатом, диэтилмалеинатом в водной суспензии пол ибутадие-на в присутствии инициатора — перекиси бензоила или лауроила позволяет получать привитые сополимеры, изделия на основе которых отличаются повышенной удельной ударной вязкостью и малым [c.384]

Сополимеры винилхлорида выгодно отличаются от гомополимера возможностью переработки их в изделия методом литья под давлением. Процесс сополимеризации может проводиться как в растворителе, так и в суспензии. В первом случае полимеризацию ведут в таких растворителях, в которых растворяются оба мономера, но не растворяется получающийся сополимер. Процесс полимеризации можно проводить также в ацетоне, в котором растворяются как оба мономера, так и сополимер. Из ацетонового раствора сополимер осаждают спиртом. В случае полимеризации в суспензии последнюю ведут в водной среде в присутствии какого-либо эмульгатора, наиример н елатина. [c.164]

Технологический процесс производства поливинилхлорида суспензионным методом состоит из следующих основных стадий 1) подготовка сырья (растворение инициаторов и добавок в мономере, ваку-умирование водной фазы и др.) 2) загрузка полимеризатора 3) полимеризация винилхлорида 4) удаление незаполимеризовавшегося мономера из реакционной массы 5) усреднение суспензии 6) выделение полимера из суспензии 7) промывка 8) отжим 9) сушка [c.169]

Винилхлорид направляют в газгольдер и после ректификации возвращают в производство. После удаления винилхлорида суспензию перекачивают насосом 2 в сборник-усреднитель 3, при этом она проходит через коркоуловитель, в котором улавливают корки полимера, отделившиеся со стенок аппарата при перемешивании суспензии. В усреднитель загружают суспензии, полученные в результате нескольких операций полимеризации это повышает однородность готовых партий поливинилхлорида. [c.170]