Железа перекись

Н. А. Шиловым. Они характеризуются тем, что одна из них, например реакция (а), идет самопроизвольно, тогда как другая, например (б), только в присутствии первой. Так, перекись водорода окисляет соли двухвалентного железа, но не окисляет раствора иодистого водорода. В присутствии же ионов двухвалентного железа перекись водорода окисляет растворы иодистого водорода. [c.14]

Восстановление железосинеродистого калия (промышленный процесс) Животный уголь в щелочной среде перекись марганца и фуллерова земля закись никеля, окись железа, перекись свинца и окись меди неактивны 1946 [c.140]

При полном отсутствии солей железа перекись водорода не реагирует в заметной степени с - -оксикислотами при О С, и даже в присутствии железа она не окисляет на холоду другие карбоновые кислоты, например уксусную, щавелевую, малоновую или малеиновую. Но теплая перекись водорода медленна окисляет даже насыщенные жирные кислоты и превращает а - аминокислоты в альдегиды. [c.271]

При всех добавках, облегчающих разложение перхлората, как железо, перекись марганца и нитрит, необходимо лишь умеренное нагревание, которое не должно превышать 500°. Слишком высокая температура легко может повлечь за собой потери хлора. [c.539]

Наличие или отсутствие кислорода практически не влияет на ход фотореакции с ионами трехвалентного железа. Перекись водорода ускоряет реакцию, особенно в присутствии ионов двухвалентного железа. [c.685]

Такие- реактивы, как дитизон, родизонат натрия, соли двухвалентного железа, перекись водорода и некоторые другие, недостаточно устойчивы в растворах последние должны часто возобновляться. Прежде, чем применить в ответственном опыте раствор нестойкого реактива, хранившийся неопределенно долгое время, лучше предварительно удостовериться в его пригодности. Дитизон, например, годен, если при взбалтывании с раствором цин- ката, окрашивает его в чисто-розовый или красный цвет. [c.17]

Стильбексон является слабым комплексообразователем, поэтому весьма вероятно, что ион железа в составе комплекса имеет свободные координационные места и за счет этого образуется смешанный комплекс реагент—железо—перекись водорода. Подобная схема предложена для системы ализарин—кобальт— перекись водорода. Смешанный комплекс неустойчив, легко происходит окисление реагента по месту двойной связи и флуоресценция растворов исчезает. [c.104]

КИСЛОТЫ, динитрил азобисизомасляной кислоты, кислород, ионы железа — перекись водорода, персульфат. Реакция может быть осуществлена в блоке, в растворе или в эмульсии использовались растворители различных типов. Успешно применялось также нагревание и облучение (ультрафиолетовое и °Со). Полученные полимеры имели циклы, содержащие от трех до шести членов. В зависимости от природы мономера получали моно- и по-лициклические полимерные системы. Ниже приведены типичные примеры. [c.49]

Этот реагент флуоресцирует в кислой среде голубым цветом, однако в присутствии перекиси водорода и следов железа происходит каталитическое разрушение реагента и флуоресценция исчезает. Механизм реакции следующий образующийся в кислой среде комплекс реагента с железом имеет свободные координационные места, за счет этого образуется смешанный комплекс стильбексон—железо—перекись водорода. Этот комплекс термодинамически неустойчив, происходит окисление реактива по месту двойной связи и флуоресценция раствора исчезает. Реакция протекает по уравнению первого порядка относительно реактива. Чувствительность реакции составляет 0,0025 мкг железа в 5 мл раствора. [c.11]

В зависимости от среды, в которой происходит процесс полимеризации (водная или углеводородная), подбираются соответствующие компоненты ОВС. Например полимеризацию в водной среде мол<но инициировать ОВС, состоящей из перекиси водорода и соли железа (И). При эквимольном соотношении между перекисью водорода и солью железа перекись водорода разлагается с образованием свободных радикалов по реакции [c.63]

Реакции ионы закиси железа — перекись [c.450]

В заключение следует отметить, что ионы галоидов, как правило, препятствуют инициирующему действию систем ионы закиси железа — перекись из-за протекания процесса [95] [c.453]

Однако позднее эти авторы отказались от споей теории, так как им не удалось обнаружить при коррозии железа перекись водорода, вследствие каталитического разложения се желе- юм. Позднее это удалось Виланду и Франке, благодаря чему иерекисная теория корразии внонь возродилась (стр. 7). [c.111]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

В качестве окислителей употребительны хромовая кислота (хромовая смесь), хлорное железо, перекись марганца с серной кислотой. В тех случаях, когда хинон мало устойчив в водной среде, можно пользоваться для окисления средой безводного растворителя (бензол, его гомологи и т. п.) и как окислителем — перекиськ> свинца, окисью серебра. Такая система окисления дает возможность получения и хиноноподобных (хиноидных) соединений, каковы хинонимины, например ОгСбН гКН и т. п. [c.364]

Если присутствуют другие органические вещества, то редоксная система может их окислить. Например, система закисиое железо — перекись легко окисляет ароматические соединения и оксикислоты типа гликолевой кислоты, причем может происходить присоединение гидроксильных групп по двойной связи [c.409]

Луткова и Шиагина [ б] опробовали различные окислители для получения янтарной кислоты из тетрагидрофурана кислород воздуха с различными катализаторами (соли марганца, мзди, железа), перекись водорода и азотную кислоту с ковдеаэрацией 55%. Последний метод дал возможность получить янтарную кислоту с выходом 90 Ь теоретического. [c.64]

Кониши и Намбу разработали условия суспензионной полимеризации винилхлорида при температуре —15 °С в присутствии растворимой в мономере инициирующей системы капроат закисного железа — перекись лауроила с использованием поливинилового спирта или метилцеллюлозы в качестве диспергатора и хлороформа в качестве регулятора роста цепи. Выход и степень полимеризации ПВХ изменяются в зависимости от соотношения компонентов инициирующей системы. Из рис. V.5 видно, что наибольший выход ПВХ получен при мольном соотношении капроата двухвалентного железа и перекиси лауроила, равном единице. Увеличение или уменьшение этого соотношения приводит к понижению степени конверсии мономера. На скорость и степень полимеризации большое влияние ока- [c.137]

Виланд, перенося свою теорию в область биологических окислительных процессов, представляет себе все реакции окисления и восстановления, совершающиеся в клетке, как процессы дегидрирования, и определенно признает тождество окислительных ферментов. Оксигеназы, по его мнению, не активируют молекулярный кислород с образованием перекисей, а ослабляют связь водорода в гидратах и сообщают ему способность к непосредственному соединению с молекулярным кислородом. Подобным же образом роль пероксидазы сводится будто бы не к перенесению перекис ного кислорода на окисляемое вещество, а к подготовлению водорода в гидрате к окислению перекисью водорода. Так как нельзя отрицать глубокой аналогии между системой пероксидаза — перекись водорода и системой сернокислая закись железа — перекись водорода , то по смыслу теории дегидрирования следовало бы также и для соли железа допустить способность активировать водород. Этого шага Виланд, однако, не делает и признает, что металлические соли и перекись водорода соединяются, образуя неустойчивые перекиси металлов, содержащие кислород с высоким потенциалом. Последние действуют, как истинные окислители. [c.303]

Как у11оми1)ается но введении и более подробно обсуждается ири ассмотрении катализа, под действием солей железа перекись водорода может реагировать посредством единичных электронных переходов с образованием радикалов НО - и НО . Соответствующие механизмы реакций галогенидов и галогенов описаны Вейсом [26] и Абелем [27]. Окисление иодида может быть выражено уравнениями [c.107]

Позже система ионы закисного железа — перекись водорода была более подробно исследована Барбом, Баксендалем, Джорджем и Хар-грэйвом [43]. Они измерили суммарные значения расходных коэффициентов при различных условиях и, кроме того, изучили кинетику окисления ионов закисного железа в таких условиях, когда [c.115]

Известны еще некоторые свойства системы ионизированное железо— перекись водорода, которые, возможно, имеют связь с реакциями гемопротеинов. Помимо перечисленных выше (1 и 2) реакций радикала ОН и реакций с окисляющимися или полимеризуюшимися субстратами, имеется некоторое экспериментальное доказательство возможности протекания двух дополнительных реакций. Первая представляет перехол, электрона от аниона, например реакция [c.227]

Брэйм и Горин [901 в 1932 г. высказали предположение об участии феррил-иона в реакциях системы ионизированное железо — перекись, хотя его связь с радикалом ОН и возможная роль в замене последнего не была отмечена. [c.228]

Присутсгвие кислорода оказывает большое влияние на эгу реакцию. Оно 1шпоминает влияние кислорода на инициирование процесса полимеризации винильных соединений системой ионы закисного железа—перекись водорода [84]. Это явление состоит в присоединении кислорода к органическому радикалу, и в присутствии кислорода в этих окислительных системах нужно учитывать [84, 92, 93] также следующие реакции [c.229]

UT феррил-пероксидаза , номинально являясь соединением четырех-валентного железа, обладает окислительными свойствами, соответствующими одному эквиваленту. Это увеличивает трудности, встречающиеся в любой попытке построения детального механизма реакции, при котором учитывается возрастание скорости образования вторичного комплекса в присутствии донора водорода. Чанс [54] показал, что образовавшийся вторичный комплекс принимает участие в бимолекулярной реакции с двумя эквивалентами донора водорода. Так как перекись водорода только вначале обладает окислительной способностью, соответствующей двум эквивалентам, то это несовместимо с самим превращением, представляющим собою процесс восстановления . Для преодоления этого затруднения нужны дополнительные экспериментальные исследования. Ввиду осложнений, которые могут встретиться в случае использования системы ионы закисного железа— перекись водорода в качестве окислителя в присутствии молекулярного кислорода, желательно проверить, как будут протекать эти [c.237]

Если предположить, что в гемоглобине и миоглобине имеется допольнительная электроно-акцепторная группа, которая действует, подобно ионам окисной меди в системе ионизированное железо — перекись водорода, катализируя реакцию между РеЗ+ и 07, то можно этот свободнорадикальный механизм видоизменить таким образом, чтобы выведенное кинетическое уравнение имело требуемый первый порядок. [c.242]

Описан способ [52] обработки термообработанного и ацеталированного формальдегидом и бензальдегидом волокна из поливинилового спирта глиок-салем или малеиновым диальдегидом с неполным замещением его альдегидных групп. Свободные альдегидные группы в присутствии окислительновосстановительной системы (соль двухвалентного железа, перекись водорода) были использованы в качестве центров роста прививаемых цепей полиакрилонитрила, полистирола или полиметилметакрилата. При этом показано, что волокна, подвергнутые термовытяжке, термообработке и ацеталированию формальдегидом или бензальдегидом, после прививки указанных полимеров имеют меньшую прочность, но повышенную эластичность и меньшую термо-усадочность. Достигаемое изменение свойств, очевидно, прямо зависит от соответствующих свойств прививаемого полимера. [c.323]

Реакции, в результате которых деполяризатор регенерируется из продукта деполяризации, обычно не бывают мономолекулярными их псев-домономолекуляриый характер вызывается избытком одного из реагирующих веществ. Поэтому рассматривался случай бимолекулярной реакции регенерации, при которой одним из реагирующих веществ был продукт деполяризации, а другим электронеактивное вещество, заранее находящееся в растворе в концентрации, сравнимой с концентрацией деполяризатора. Решение данной задачи, предполагавшей очень быструю упомянутую химическую реакцию, было использовано Матиской [17] при исследовании системы комплексонат железа—перекись водорода было установлено хорошее соответствие теории эксперименту. [c.145]

В углеводородных растворах при 20° все эти соединения поглощают кислород с образованием перекиси водорода. Выход перекиси водорода при окислении фенилгидразина в этилбензольном растворе составлял 41% от теорет., при окислении гидразобензола — 22%, а при окислении диэтилового эфира диоксималеиновой кислоты — только 3% от теорет. Малый выход перекиси водорода, особенно при окислении эфира диокси-малеиповой кислоты, обусловлен, очевидно, разложением образующейся перекиси водорода при взаимодействии с восстановителем. Последняя реакция протекает, как нами установлено, с весьма высокой скоростью (рис. 1). Введение нафтената железа приводит к резкому уменьшению выхода перекиси водорода, вследствие ее разложения. Рис. 2 показывает эффективность действия указанных систем в процессе окислительной деструкции каучуков. Эффективность действия систем, естественно, сильно увеличивается при введении даже небольших количеств солей железа, растворимых в углеводородах (рис. 2, кривая 2), что обусловлено ускорением распада перекиси. Как следует из данных, приведенных на рис. 3, в углеводородных растворах в отсутствие солей железа перекись водорода устойчива при 50° (кривая J). Введение даже незначительных количеств солей железа приводит к быстрому разложению перекиси (кривая 2). Радикальный характер распада НаОа под влиянием солей келеза в водных средах доказан Габером [10]. [c.119]

К другому большому классу реакций систем ионы закиси железа — перекись с органическими субстратами принадлежат процессы окисления, включающие отрыв водорода. Используемая для этой цели комбинация НгОа-ЬРе известна под названием реактива Фентона, по имени исследователя [86, ИЗ], который открыл эту реакцию. Реактив Фентона нашел применение в синтезе для окисления оксисоединений, особенно сахаров [114]. Первое рассмотрение этой реакции в духе схемы Габера — Вейсса принадлежит Мерцу и Уотерсу [101, 115] и Вейссу 1116]. Первые двое из названных авторов предложили следующую цепь реакций [c.451]

Важная роль, которую играют соединения серы в реакциях модифицирования, инициирования или промотирования полимеризации, известна уже в течение ряда лет. Поэтому вполне естественны попытки выяснить, могут ли серусодержащие группы, входящие в состав белков, вести себя в реакциях инициирования полимеризации так же, как если бы эти группы входили в состав обычных низкомолекулярных продуктов. В связи с этим были детально изучены реакции привитой сополимеризации, в которых участвовали атомы серы, входящие в молекулы белков. Оказалось, что в присутствии окислительно-восстановительной системы железо — перекись водорода или под действием персульфатов инициируется полимеризация некоторых мономеров на молекулах шерсти, причем предполагается, что полимеризация протекает на радикалах В8-, получающихся первоначально при атаке дисульфидных мостиков [291—294]. [c.418]

В присутствии персульфата в шерстяных волокнах можно быстро занолимеризовать акрилонитрил [293]. При проведении реакции в течение 4 час было найдено, что, судя по привесу, в волокнах шерсти образовалось 27% полимера нри полимеризации на воздухе и 39% полимера при полимеризации в атмосфере азота. Однако инициирование полимеризации персульфатом в гораздо больше степени изменяет механо-химиче-ские свойства модифицированной таким образом шерсти, чем инициирование этого процесса системой двухвалентное железо — перекись водорода, которое очень мало влияет на эти свойства полимера. В последующей публикации из лаборатории Спикмена [300] обсуждается механизм полимеризации внутри волокон шерсти, пропитанных раствором персульфата. В этой работе подвергнута сомнению гипотеза о том, что полимеризация в белке инициируется свободными радикалами, образующимися при действии персульфата на цистин [уравнения (У1-53) — (У1-56)], [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология