Железа двухвалентного перекисями

Инициаторами процесса полимеризации являются водорастворимые перекиси (персульфаты аммония и калия). Наиболее эффективны окислительно-восстановительные системы (персульфат калия — сульфит натрия, перекись водорода — соль двухвалентного железа и др.). Обычно концентрация инициатора поддерживается в пределах 0,1 — 1% от массы мономера. [c.16]

Высокая чувствительность первичных спиртовых групп по отношению к свободным радикалам хорошо иллюстрируется реакцией между реактивом Фентона (раствор, содержащий смесь ионов двухвалентного железа и перекись водорода), генерирующим перекисные радикалы, и маннитом [c.256]

При изучении образования частиц в полимерных коллоидах [67] была исследована полимеризация метилметакрилата в очень разбавленном растворе. В качестве инициаторов использовались окислительно-восстановительные системы, образующие и не образующие стабилизирующие концевые группы соответственно персульфат—бисульфит— двухвалентное железо и перекись водорода—двухвалентное железо. Это дало возможность проследить влияние стабилизирующей концевой группы макроцепи на образование частиц. Опыты проводили в отсутствие эмульгаторов и при добавлении додецилсульфата натрия. Скорость образования радикалов и ионная сила раствора не учитывались. [c.96]

Какие соединения называют перекисями Как получить из этих соединений перекись водорода Составьте уравнение реакции окисления гидроокиси двухвалентного железа Fe (ОН) 2 в гидроокись трехвалентного железа Ре(ОН)з перекисью водорода и укажите, какой ион является в этом случае окислителем и какой восстановителем. [c.224]

Система перекись бензоила — соль двухвалентного железа — пирофосфат натрия успешно применялась для проведения полимеризации бутадиена со стиролом в щелочной эмульсии при низких температурах [4]. В настоящее время имеются более эффективные системы на основе гидроперекисей углеводородов. [c.137]

Н. А. Шиловым. Они характеризуются тем, что одна из них, например реакция (а), идет самопроизвольно, тогда как другая, например (б), только в присутствии первой. Так, перекись водорода окисляет соли двухвалентного железа, но не окисляет раствора иодистого водорода. В присутствии же ионов двухвалентного железа перекись водорода окисляет растворы иодистого водорода. [c.14]

Возможным объяснением такого поведения может быть необратимое связывание молекул стабилизатора, которые прочно удерживаются в фиксированных точках поверхности частицы и не могут по ней перемещаться, так что рост частицы приводит к равномерному ослаблению стабилизирующего барьера. В случае же, если стабилизатор только (пусть даже прочно) адсорбирован на поверхности, он может перемещаться так, что при достаточно большом увеличении поверхности на ней могут появиться совершенно незащищенные участки. Даже в разбавленной водной полимеризационной системе, рассмотренной выше [56], часть стабилизирующего эффекта может возникать благодаря фиксированным ионизированным группам (в частности, концевым сульфатным и карбоксильным группам), введенным в полимер при распаде инициатора и последующем окислении (редокси-инициаторы персульфат/бисульфат или перекись водорода с ионом двухвалентного железа). Возможно, что в более типичных условиях дисперсионной полимеризации в среде алифатических углеводородов, агломерация может происходить после образования первичных частиц. Однако данные электронной микроскопии указывают на постоянство числа их, начиная с очень ранних стадий, и поэтому если агломерация и наступает, то она должна происходить почти немедленно после стадии первичного образования частиц или же параллельно с ней. [c.162]

Снижение температуры и повышение скорости полимеризации достигается примепением окислительно-восстановительных систем (персульфат калия- -бисульфат или тиосульфат натрия, перекись водорода+соль двухвалентного железа и др.). [c.26]

Перекись водорода легко реагирует с образовавшимися ионами двухвалентного железа, окисляя их снова до трехвалентного состояния [c.222]

Перекись бензоила — восстановители. При взаимодействии перекиси бензоила с соединениями двухвалентного железа образуются свободные радикалы, инициирующие реакцию полимеризации [c.137]

Введение избытка роданида обеспечивает образование роданидного комплекса железа даже при большом содержании хлоридов. Кроме того, определению железа мешают фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, ослабляющие окраску даже в кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также сульфат- и ацетат-ионы. Из восстановителей, мешающих определению железа, следует отметить сульфид-, сульфит-, иодид-ионы и др., а из окислителей — перманганат, перекись водорода, нитрит, медь, концентрированную азотную кислоту и др. В присутствии азотистой кислоты роданид образует окрашенные соединения даже без железа. Роданид аммония часто содержит некоторое количество тиомочевины последняя восстанавливает железо до двухвалентного. Поэтому лучше пользоваться роданидом калия. [c.122]

Индукционный фактор определяется количеством цепных реакций, происходящих до погашения их реакций (24-21). Следовательно, индукционный фактор увеличивается беспредельно по мере возрастания отношения концентраций перекись водорода двухвалентное железо. [c.506]

В системе перекись водорода — двухвалентное железо имеют место также и другие типы индуцированных реакций Предположим, что в системе находится органическое вещество НН, например этиловый спирт. Взаимодействие КН со свободным гидроксильным радикалом дает новый свободный радикал Н-. ОН + КН — Н 4- Н2О (24-26) [c.506]

Присутствие перекисей обнаруживается по покраснению при встряхивании эфира с водным раствором соли Мора (железоаммонийные квасцы) и тиоцианата калия перекись окисляет ион двухвалентного железа (Ре ) до трехвалентного (Ре ), которое реагирует с тиоцианат-ионом, давая характерное кроваво-красное окрашивание [c.536]

МИН., после чего удаляют ион трехвалентного железа осторожным прибавлением раствора хлористого титана до исчезновения яркорозовой окраски. Оттянутый конец бюретки должен находиться в колбе. Затем подготовленный раствор смешивают с 25 ли анализируемого стирола и оставляют стоять в течение 2 час., причем любая перекись окисляет ион двухвалентного железа в ион трехвалентного. Розовую окраску оттитровывают хлористым титаном и трехвалентное железо пересчитывают на перекись водорода. [c.166]

Вещества, влияющие на определение висмута. Определению висмута в виде роданида мешает трехвалентное железо, которое необходимо восстановить хлоридом двухвалентного олова [112] или 2%-ным раствором сульфата трехвалентного титана [148]. Небольшой избыток последнего не влияет на результаты фотоколориметрирования с фиолетовым светофильтром. Мешают вольфрам, медь, а также большие количества ионов ртути, кадмия, цинка и некоторых других элементов, образующих с ионами 8СМ бесцветные комплексы. Перманганат, нитрит, перекись водорода, конц. азотная кислота окисляют роданид и, если присутствуют в значительных количествах, вызывают помехи. Ионы брома и хлора, соединяясь с ионами висмута с образованием бесцветных комплексов, заметно ослабляют желтую окраску роданидного комплекса. [c.211]

С номош,ью электрогенерированных ионов МпО., определяют оксалаты и мышьяк [3601, перекись водорода [3611, ферроцианиды и иодиды [3621, двухвалентное железо [359. 362, 3631, сурьму и олово [3631. [c.44]

Выше мы рассматривали инициирование полимеризации при помощи распада одного, обычно неустойчивого соединения. Для образования полимеров при более низких температурах, вероятно, требуется энергия активации ниже или около 30 ккал, которая необходима для получения радикалов путем разложения перекисей и подобных веществ. Термин окислительно-восстанови-тельные применяется к системам, в которых восстановитель облегчает распад окислителя. Эти системы весьма эффективно осуществляют полимеризацию, действуя обычно в водной среде, так как восстановителем часто является ион металла. Наиболее обычный пример — система ион Ге" — перекись водорода многие органические перекиси и гидроперекиси также будут реагировать с ионом двухвалентного железа. [c.207]

Такое предположение подтверждается исследованием полимеризации нитрила акриловой кислоты в водном растворе (инициаторы— перекись водорода и соединения двухвалентного железа) при [c.143]

Инициаторами полимеризации в этом случае являются свободные радикалы, образующиеся в качестве промежуточных продуктов при окислительно-восстановительных реакциях. Резкое снижение энергии активации разложения перекиси в присутствии восстановителя позволяет проводить полимеризацию с достаточно высокой скоростью при низкой температуре. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель , растворимые в воде (например, перекись водорода — сульфат двухвалентного железа) или в органических растворителях (например, органические перекиси — амины), и, таким "Образом, инициировать полимеризацию как в водной, так и в органической среде. [c.33]

Для получения инициирующих радикалов используют реакции электронного обмена. Наиболее изученную окислительно-восстановительную пару составляют ион двухвалентного железа и перекись водорода [35] Н20г4-Ре2+ —> Fe3+ + H0--f НО [c.97]

Гидроксилирование. Ароматические соединения моя но перевести в производные фенольного типа путем воздействия на водные растворы радиации или реактива Фептона (перекись водорода и сульфат двухвалентного железа) [132]. Для получения хороших выходов при гпдро-ксилированип путем облучения Х-лучами водных растворов важно присутствие кислорода. Представляется вероятным, что ити реакции протекают через стадию образования гидроксильного свободного радикала с последующей атакой последнего па ароматическое кольцо. Типичные результаты суммированы в табл. 18. [c.467]

Применяют следующие окислители галогены, азотную кислоту, перманганат калия, бихромат калия, двуокись свинца, перекись водорода, персульфат аммония, хлорную кислоту, азотистую кислоту, окись серебра, перйодаты. Применяют и восстановители свободные металлы (цинк, алюминий, железо, ртуть), сернистую кислоту, сероводород, соли двухвалентного олова, перекись водорода, соли двухвалентного хрома, гидразин, гидроксиламин, аскорбиновую кислоту, борогидрид натрия, амальгаммы металлов. [c.106]

Уиллард и Холл предпочитают сразу осаждать гидроокись кобальта (III), применяя для этого перборат или перекись водорода в сильнощелочной среде, или восстанавливать зеленый комплекс кобальта (III), полученный в бикарбонатном растворе, избытком двухвалентного железа, который определяется обратным титрованием перманганатом калия. Тот же зеленый комплекс можно использовать непосредственно для иодометрического определения, просто добавляя иодид и кислоту к раствору после разрушения избытка перекиси водорода [c.458]

Реакции разложения аралкил- и других гидроперекисей соединениями двухвалентного железа нашли широкое применение в окислительно-восстановительных системах для полимеризации некоторых мономеров. Орр и Вильямс , применявшие для инициирования различные системы гидроперекись — двухвалентное железо — полиамины, в своих работах показали, что при низких температурах замещенные (л-нитро-, л-бутил- и п-изопропил-) кумилгидроперекиси являются более активными, чем незамещенная гидроперекись к приведенному ряду замещенных может быть добавлена 1-фенилциклогексил-1-гидро-перекись. [c.150]

Различают блочную полимеризацию, эмульсионную полимеризацию и полимеризацию в растворе. В последнее время большое значение приобретают гранулированные полимеры, получающиеся при полимеризации в суспензиях. Инициаторами служат перекисные соединения, например перекись бензоила, персульфат калия и гидроперекись кумола [в присутствии двухвалентного сульфата железа, см. схему (3)]. [c.267]

Выше указано (стр. 132), что превращение цистина или цистеипа в таурин можно осуществить путем окисления и декарбоксйлиро-вания [154, 155а,б]. Образующаяся в качестве промежуточного, продукта цистеиновая кислота (а-амино-Р-сульфопропионовая кислота) может быть получена различными путями. Цистин окисляется кислородом в присутствии соляной, но не серной кислоты [388]. Медные соли ускоряют реакцию [389]. Перекись водорода является удовлетворительным окислителем, особенно в присутствии ванадиевой, вольфрамовой или молибденовой кислот [390] или сернокислой соли двухвалентного железа [391]. Окисление иодом в кислом растворе протекает практически количественно. [392] [c.169]

При осаждении гидроокисью аммония необходимо, чтобы железо в растворе было в окисленной форме. Двухвалентное железо не осаждается количественно гидроокисью аммония кроме того, осадок Ре(0Н)2 очень плохо отделяется фильтрованием. Поэтому при анализе материалов, в которых может присутствовать элементарное железо или его закись, перед осаждением укелеза гидроокисью аммония его необходимо окислить. Иногда при анализе минералов и сплавов перед осаждением гидроокиси железа (или суммы полуторных окислов ) предварительно осаждают сероводородом катионы IV и V аналитических групп. Во время пропускания сероводорода через раствор железо восстанавливается до двухвалентного. Поэтому после отделения осадка сульфидов фильтрованием избыток сероводорода удаляют кипячением, а затем окисляют железо. В качестве окислителя удобнее всего применять перекись водорода или бромную воду. [c.153]

Приборы н реактивы. Газометр с хлором или прибор для получения хлора. Прибор для получения сероводорода. Пробирки. Штатив для пробирок. Гво.здь. Сурьма. Цинк. Сульфит натрия. Двуокись свинца. Нитрит калия. Сульфид железа. Нитрат свинца. Перекись натрия. Карбонат натрия. Персульфят аммония или калия. Крахмальный клейстер. Спирт этиловый. Сероводородная вода. Бромная вода. Иод.чая вода. Растворы серной кислоты (2 н., 4 н., уд. веса 1,84), соляной кислоты (уд. веса 1,19), азотной кислоты (0,2 н. и 2 н.), едкого натра или кали (2 и.), гидроокиси аммония (2 н.), уксусной кислоты (2 н.), сульфата меди (0,5 н.), хлорида сурьмы (0,5 н.), бихромата калия (0,5 н.), арсенита натрия (0,5 н,), бикарбоната катрия (0,5 и.), перманганата натрия (0,5 н.), роданида аммония (0,01 н.), хлорида олова (0,5 н.), нитрита двухвалентной ртути (0,5 н.), нитрата свинца (0,5 н.), нитрата серебра (0,1 н.), формальдегида (10%-ный), перекиси водрода (3%-ный). [c.95]

Многие другие металлы также образуют нестойкие меркаптиды [119], присутствие которых нежелательно по указанным выше причинам. Не входя в детальное рассмотрение этой общей реакции, следует отметить две специфические реакции меркаптанов с металлами. Диэтилмеркаптид двухвалентного железа окисляется на воздухе настолько энергично, что наблюдается свечение [88]. В тех же условиях меркаптиды свинца образуют перекиси с высоким содержанием кислорода, обладающие различной стабильностью [105]. Свинцовая соль 2-бутилмеркаптана образует перекись, соответствующую общей формуле Pb(SR)20g. Обе реакции оказались общими для всех 1- и 2-меркаптанов g — Q. Эти наблюдения доказывают весьма высокую реакционную спссобность образующихся промежуточных соединений. [c.307]

Перекись водорода действует и как окислитель и как восстановитель. Она окисляет хлористое железо до хлорно го и способна восстановить перманганат до соли закиси марганца. Такое аномальное поведение ее послужило причиной обширных дискуссий в специальной литературе. Нет необходимости входить в детали возникших Споров, но уместно дать простое объяснение указанной особенности. В большинстве соединений водорода и кислорода первый положительно однсивалентен, а второй отрицательно двухвалентен. Можно считать, что в перекиси водорода Еодород также имеет нормальную валентность, соответствующую одному положителшо1му заряду. Если, таким обраг зом, водород является положительно одновалентным, то группу О — О в молекуле Н — О — О — Н нужно считать по отношению к водороду отрицательно двухвалентной (так. же как и один атом кисло рода). Другими словами, связь двух атомов одного и того же рода между собою взаимно насыщает по одной валентности каждого атома. Такая связь называется ковалентной связью, так как в данном случае нет никаких данных в пользу долущеиия полярности между двумя группами ОН в НО — ОН. [c.48]

Рихе с сотрудниками изучали дегидратацию эфирных растворов ди-(оксиалкил)-перекисей в озониды и алкилиденперекиси при действии пятиокиси фосфора. Так, ди-(оксиметил)-перекись дает димерный озонид этилена, который разлагается сульфатам двухвалентного железа на муравьиную кислоту и формальдегид. [c.373]

Кроме методов определения перекисей, основанных на окислении солей двухвалентного железа или иодистых солей, значительное внимание было уделено методу, основанному на окислении хлористого олова. Пехман и Ванино применили этот метод для определения фталоилперекиси. Он был использован также для определения активного кислорода тетралил- и цикло-гексенилгидроперекисей в растворе нефтепродуктов . Анализ проводился следующим образом. Пробу, содержащую перекись, нагревали с избытком хлористого олова в 6 п. соляной кислоте при 95° С, после чего оттитровывали оставшееся хлористое олово раствором хлорного железа. Полученные данные составили 95—97% от теоретических позднее было найдено, что точность этого метода не превышает [c.433]

Чувствительность определения некоторых металлов можно повысить и чисто химическими методами, используя, например, каталитические процессы. Трехвалентное железо дает полярографическую волну, высота которой зависит от концентрации ионов железа в растворе. Перекись водорода в этих условиях сама не восстанавливается. Однако, если в растворе находятся одновременно ионы трехвалентного железа и избыток перекиси водорода, то Н2О2 также восстанавливается и предельный ток сильно возрастает. Наблюдаемые явления объясняются тем, что электрохимический процесс на электроде состоит в восстановлении ионов трехвалентного железа до двухвалентного [c.222]

Окисление муравьиной кислоты перекисью водорода Гидрат окиси железа сильно активируется медью (марганец, кобальт, никель, цинк не дают такого промотирующего действия) медь без гидроокиси железа практически неактивна магнитная окись железа различного происхождения — слабый катализатор, но медь ее сильно активирует механизм каталитического действия предполагает превращение иона двухвалентной меди с перекисью водорода в перекись меди 212а [c.376]

Обсуждая этапы реакции окисления ортофосфористой кислоты в фосфорную кислоту с помощью перекиси водорода, которая аналогична реакции Фентона окисления винной кислоты над солями двухвалентного железа как катализаторами, Нерц и Вагнер [34] высказали предположение, что кислород передается от перекиси водорода к ортофосфористой кислоте и что ион двухвалентного железа участвует в повторяющейся произвольное число раз цепи реакций, проходя соответствующие промежуточные степени окисления железа, причем ион двухвалентного железа регенерируется. Обрыв цеш вызывается превращением иона двухвалентного железа или любого из его промежуточных продуктов в ион трехвалентного железа, который не обладает способностью передавать кислород. Ход реакции можно проследить, определяя изменение отношения количества превращенной перекиси водорода к соли двухвалентного железа при изменении концентрации отдельных компонентов реакции. В отсутствии воздуха наблюдалось, что количество превращенной перекиси водорода увеличивается пропорционально добавленному количеству соли двухвалентного железа и приближается при больших количествах ее к определенному пределу. Перекись водорода, оказывается, играет положительную роль в обрыве цепи. Быстрое введение раствора соли двухвалентного железа вызывает увеличение концентрации носителей цепи и ведет к их взаимному разрушению. Кроме тогс установлено, что воздух или кислород, присутствуя в реакционной массе, вызывает главным образом обрыв цепи реакций. [c.574]

Сорбоза восстанавливает трехвалентный ион железа в двухвалентный, а пирофосфат образует комплексы с железом в обоих его валентных состояних и поэтому уменьшает скорость реакции, протекающей с участием ионов железа. Так как органическая перекись растворима главным образом в участках, содержащих мономер, тогда как двухвалентное железо растворяется в большей мере в водной фазе, их взаимодействие снова замедляется. Ионы Ре и Ре" " , вероятно, реагируют не так, как показано в приведенной схеме реакции, а вступают в реакцию в виде комплексных или связанных ионов (с пирофосфатом или со стеаратом). Уолл и Свобода [124] показали роль различных компонентов в такой окислительно-восстановительной активированной эмульсионной полимеризации. Эти результаты наилучшим образом объясняются следующе схемой [c.209]