Хлорирование палладия

В качестве металлического компонента катализатора используются платина или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристал-ческие алюмосиликаты (декатионированные формы фожазита [c.179]

Хотя гидрирование парафиновых углеводородов можно проводить над любым промышленным алюмоплатиновым катализатором риформинга, для усиления изомеризующей способности прибегают к модифицированию катализаторов. В качестве гидрирующих компонентов таких катализаторов обычно используются платина, палладий или никель, в качестве кислотных компонентов — фторированная или хлорированная окись алюминия, алюмосиликаты [9]. [c.110]

Хлорирование. Обработка хлором селен- и теллурсодержащих материалов известна в двух вариантах. При обычном, так называемом сухом хлорировании, ведут обработку, нагревая материал. Селенид н теллурид меди начинают реагировать с хлором при - 100°, но для полного протекания реакции нужно нагревать до 200—250°. Хлорирование селенида и теллурида серебра начинается при 200° и заканчивается при 300°. Наиболее устойчивы к действию хлора селениды платины и палладия для их полного хлорирования необходима температура 400—500°, тогда как теллуриды платиновых металлов хлорируются при низкой температуре. [c.126]

В качестве металлического компонента катализатора используются платина или палладий, носителя - фторированный или хлорированный у-оксид алюминия, аморфные и кристаллические алюмосиликаты (декатионированные формы фожазита типа У, содержащие редкоземельные элементы и морденит в декатионированной форме), внесенные в матрицу у-оксида алюминия. [c.783]

В современных бифункциональных катализаторах изомеризации н-алканов в качестве металлического компонента используются платина и палладий, а в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, а также алюмосиликаты или цеолиты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Алюмоплатиновые фторированные катализаторы (как отечественные ИП-62 с содержанием 0,5 % Р1) позволяют осуществить процесс изомеризации при 360 20 С и называются высокотемпературными. Металл-цеолитные катализаторы (как отечественный ИЦК-2, содержащий 0,8 % Р1 на цеолите СаУ) используются при 230-380 °С (в зависимости от типа цеолита) и названы среднетемпературными. Алюмоплатиновые катализаторы, промотированные хлором (такие как НИП-66 и НИП-74) применяют при 100-200 С и названы низкотемпературными. Использовавшийся ранее в качестве катализатора хлорид алюминия в настоящее время не применяется. [c.299]

Катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. [c.224]

При выборе носителя важно знать, для какого типа каталитической реакции он больше подходит. Хорошо известен факт, что течению многих реакций способствует контакт с твердыми поверхностями. Пористые контакты эффективны при окислении, гидрогенизации, хлорировании и других процессах, так как они способны адсорбировать кислород, водород, хлор и т. д., облегчая этим их соприкосновение с реагирующими компонентами. Таким образом, природа и функции носителя могут быть специфичны не только в отношении катализатора, но также и в отношении типа реакции. В то время как осаждение платины или палладия на силикагеле, кизельгуре и других носителях значительно повышает способность этих катализаторов к гидрогенизации, гидрогенизирующее действие платины, осажденной на угле, незначительно. Сульфат бария или пемза также понижают каталитическую активность палладия. Действие носителя бывает отрицательным, когда эти катализаторы осаждены на таких углеродистых веществах, как крахмал и производные насыщенных углеводородов. Способность платины к дегидрогенизации, когда она осаждена на угле или целлюлозе, повышается в такой степени, что реакция проходит при комнатной температуре [269, 432]. [c.502]

Однако смесь водорода с этиленом вполне устойчива при температурах вплоть до 200° (в стеклянных сосудах). В определенных условиях термическое или фотохимическое гидрирование этилена может протекать с имеющей практическое значение скоростью по свободнорадикальному механизму, сходному с механизмом хлорирования насыщенных алканов (стр. 88—91). Однако такой свободнорадикальный цепной механизм оказывается энергетически невыгодным (см. упражнение 7-2). В то же время этилен быстро реагирует с водородом при низких температурах и давлении в присутствии ряда металлов, таких, как никель, платина и палладий при этом достигается полное превращение. Такие реакции являются примером гетерогенного катализа, или катализа на поверхности. [c.161]

Предполагается, что аллилхлорид образуется при окислительном хлорировании пропилена в присутствии палладия че- [c.44]

Изопропилхлорид, являющийся побочным продуктом, образуется непосредственно из пропилена и хлороводорода. Катализирует этот процесс хлорид палладия, который образуется в ходе окислительного хлорирования. Другим побочным продуктом является диоксид углерода, который в основном образуется из аллилхлорида [122]. [c.45]

Палладиевый катализатор быстро теряет активность вследствие образования кокса и спекания палладия. Платиновый катализатор более активен, чем платино-рениевый, и имеет более продолжительный срок службы. Снижение активности происходит за счет осаждения кокса, образующегося из хлорированных полимеров. Кокс удаляют пропусканием кислорода [175]. При температуре 50—350 °С формальдегид реагирует с фосгеном в присутствии активированного угля, почти полностью конвертируясь в метиленхлорид [c.66]

Определенный практический интерес представляет окислительное хлорирование толуола, катализируемое фенильными комплексами палладия в растворе ледяной уксусной кислоты уже при температурах 50-100 °С. Этот метод представляет новый перспективный вариант получения бензилхлорида [123, с. 49] [c.50]

Образование промежуточного комплекса олефин - кислород — катализатор допускается и при заместительном окислительном хлорировании этилена на хлориде палладия [16] [c.181]

Основные показатели процесса окисления н-бутена в метилэтилкетон 92%-ным кислородом в присутствии хлорида палладия с добавкой хлорида двухвалентной меди температура 90— 120 °С давление 0,9—2,0 МПа степень превращения олефина 95% выход кетона 85—87%, хлорированных продуктов 4—6%, [c.166]

В хлорированных углеводородах устойчивость комплексов палладия <1У). гораздо выше, чем в воде, поэтому восстановительное элиминирование затруднено. [c.345]

Эти недостатки привели к утрате его промышленного значения. Современные промышленные катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Для предотвращения закоксовывания катализатора процесс проводят под давлением водорода 1,4—4 МПа. Первые алюмоплатиновые катализаторы, содержащие 1—2 % хлора или [c.343]

B приборе, описанном в методике получения IrPe (реакцию можно проводить в кварцевой трубке, а не в трубке, изготовленной, из плавикового шпата), хлорируют порошок палладия при температуре темно-красиого каления. Продукт хлорирования измельчают в порошок и еще раз хлорируют, чтобы не осталось даже следов металлического палладия. Затем хлор вытес- [c.307]

Эти недостатки привели к утрате его промышленного значения. Современные промышленные катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Для предотвращения закоксовывания катализатора процесс проводят под давлением водорода 1,4—4 МПа. Первые алюмоплатиновые катализаторы, содержащие 1—2 % хлора или фтора, обладали недостаточной активностью, поэтому процесс проводился при высокой температуре (350—400°С), что снижало термодинамически возможную степень изомеризации. Этот процесс в технике получил название высокотемпературной изомеризации. Повышение активности катализатора и снижение рабочих температур до 230—380 С было достигнуто увеличением кислотности носителя при переходе на металлцеолитные катализаторы (среднетемпературная изомеризация). Наибольшую активность имеют платиновые или палладиевые катализаторы на оксиде алюминия, содержащие 7—10 % хлора. Они позволяют проводить реакцию при температуре 100—200°С (низкотемпературная изомеризация). Необходимым условием изомеризации на бифункциональных катализаторах, как и каталитического риформинга, является глубокая очистка сырья и водородсодержащего газа от примесей влаги, серы, азота и кислорода, отравляющих катализатор. Для восполнения потерь галогена на катализаторе в сырье вводят небольшое количество галогонсодержащих сподинений. [c.361]

В связи с некоторыми недостатками промышленного процесса получения ацетальдегида разработана новая технология, названная кислородным методом окисления [142, с. 26]. Так, если производительность в обычной схеме двухстадийного окисления является строго фиксированной величиной и обычно не превышает 7 г ацетальдегида с 1 л циркулирующего катализатора, то по данным длительной работы опытной установки по кислородному методу она составляет 15—16 г/л. В отличие от известного за рубежом процесса получения ацетальдегида окислением этилена концентрированным кислородом, в разработанном процессе отсутствует рециркуляция этилен-кислородной смеси, что повышает его безопасность. Поскольку этилен взаимодействует с катализатором в присутствии кислорода и двухвалентная медь непрерывно регенерируется, то могут быть применены сильно разбавленные катализаторные растворы. По сравнению со стандартными катализаторами, катализаторы кислородного метода содержат палладия и меди в 2—3 раза, хлора в 4 раза меньше, что обусловливает их значительно более низкую стоимость. Процессы хлорирования при окислении кислородом сильно замедля- [c.219]

Хлороводород — палладий хлорирование силаны 6, 75 Хлороводород — пентафенилвисмут сиптез [c.633]

В настоящее время получен ряд каталитически активных образцов галогенированного оксида алюминия, используемых непосредственно в качестве катализатора или носителя для осаждения платины или палладия. Показано, что с ростом содержания фтора в алюмо-платиновом катализаторе скорость изомеризации к-пентана и о-ксилола при 400°С возрастает [30]. Активными (хотя и не стабильными) оказались и образцы хлорированного оксида алюминия, не содержащего осажденного металла. Так, при введении в оксид алюминия 16% хлора был приготовлен катализатор, в присутствии которого значительные количества изогексанов были получены из я-гексана даже при 20 С [10]. [c.93]

Незамещенный пиримидин получен восстанобительным де-хлорированием 2,4- и 2,5-дихлорпиримидинов в присутствии палладия на угле и MgO в водном этаноле под давлением водорода Ai0,3 МПа [480, т. 2, с. 212] 1,3,5-тринитробензол (54) — лри действии на пикрилхлорид (53) иодида- натрия в смеси ацетона с уксусной кислотой при комнатной температуре в течение 24 ч с выходом 60% [1273]. [c.578]

Дихлорид палладия Pd b получают при хлорировании Pd. При температурах выще 550°С образуется неустойчивая а-форма, а при бoл e низких — -форма. Существуют а- и -формы также и у [c.513]

Каталитическое гидродехлорирование ПХБ и некоторых пестицидов до соответствующих углеводородов можно осуществлять непосредственно в испарителе хроматографа, куда помещают трубку с катализатором (Р<1 или 1), нагреваемую до 200°С. Продукты реакции хроматографируют на капиллярной колонке и идентифицируют по временам удерживания [149]. Аналогичная система ввода пробы в хроматограф, содержащая 9 мг катализатора (1 %-ный раствор соли палладия на Газхроме О, 300°С), дает возможность идентифицировать ПХБ, полихлортерфенилы, полихлорнафталины, хлорированные дибензо-п-диоксины, дибензофураны, полихлордифениловые эфиры, соединения типа ДЦТидр.[150]. [c.334]

Отделение платины и палладия от иридия, родия и рутения с помощью хлористых солей ЧАО было опробовано на укрупненной установке по переработке шламов [1, 3]. Растворы получены в результате хлорирования никелевого шлама. Экстрагентом служил бензилдиметилоктадециламмоний хлорид, растворенный в жирном спирте фракции С —Сд. Концентрация экстрагента 0,8 моль л. Соотношение водной и органической фаз 6 1. Экстракция проходила в шестиступенчатом ящичном экстракторе конструкции Норильского комбината. [c.305]

Родий, содержащийся в маточном растворе от осаждения иридия нашатырем, выделяют из подкисленного раствора цинком, очищают осадок хлорированием с хлорлстым натрием и еще раз осаждают родий магнием (см. также Отделение родия от иридия и рутения). Фильтрат от осаждения комплексных нитритов аммония (иридий и родий) может еще содержать палладий и платину (и следы иридия). Комплексные нитриты разрушают выпариванием с соляной кислотой досуха и удаляют избыток хлористого натрия, прокаливая остаток солей в токе водорода (см. также стр. 334 и 338). Соли выщелачивают водою, отфильтровывают платиновые металлы и растворяют их в царской водке. Относительно дальнейшей обработки см. Отделение палладия от платины, стр. 367. [c.339]

Аллилхлорид образуется при окислительном хлорировании пропилена. Для этого используют катализатор, содержащий теллур (Пат. 1274112, ФРГ, 1966), хлориды палладия, меди, цинка и калия (А. с. 827470, СССР, 1981 363680, СССР, 1970) процесс идет, однако, с очень низкими выходами аллилхлорида, не превыщающими 12%. Для повышения выхода целевого продукта предлагается использовать марганцевую руду (МпОг —26—28% 5102-44-47% СаО-6-9% АЬОз —8— 9% РеоОз — 2—3%, остальное МпО MgO Р2О5, SO4 и связанная вода), в присутствии которой при 350—450°С удается получить выход аллилхлорида до 29% при селективности 85,3% (А. с. 525655, СССР, 1974), а при использовании движущегося слоя катализатора — 52,1 /о-й выход основного продукта (А. с. 11054, 88, СССР, 1978). [c.112]

Окислительное хлорирование алкилароматических углеводородов, являющихся гомологами бензола, изучено сравнительно мало. Из наиболее интересных примеров следует назвать газофазное окислительное хлорирование толуола при температуре 380-390 °С и мольном соотношеюш толуол хлорид водорода кислород, равном 1,0 1,0 0,5, в присутствии катализатора хлорид меди и хлорид палладия, нанесенных на диатомит. Соотношение медь палладий может быть равным 1,0 (0,17-2,14) предпочтительно использовать катализатор, содержащий 12,1-12,9% хлорида меди от массы носителя [124]. Продуктами реакции являются 2- и 4-хлортолуолы, получаемые с выходами 38,3 и 17,1% соответственно. Общий выход хлортолуолов составляет 55,4%, степень конверсии толуола, хлорида водорода и кислорода составляет соответственно 63,5, 67,1 и 67,9% селективность по хлортолуолу достигает 91,2% и по пара-изомеру-63%. [c.48]

Превращение полициклогексадиена в поли->г-фенилен различными методами было осуществлено несколькими исследователями 5. Для дегидрирования полициклогексадиена были использованы палладий, хлоранил, сера, М-бромсукцинимид. Бро-мированием или хлорированием с последующим дегидрогалогени-рованием также можно получить полифенилен, однако наилучшие результаты были получены при применении хлоранила Нерастворимый рыжевато-коричневый полимер с выходом 60% был [c.44]

При заместительном хлорировании пропилена наряду с ал-лилхлоридом образуются изомеры, содержащие атом хлора при двойной связи. В условиях окислительного хлорирования хлористым водородом накоплению аллилхлорида благоприятствуют катализаторы из хлоридов палладия, меди, празеодима, теллура, цинка и калия, а также из пятиокиси ванадия и фосфорной кислоты, нанесенных на окись алюминия или двуокись кремния [16, 18]. В присутствии некоторых из них селективность по аллилхлориду достигает 90%, а съем продукта составляет 100 г с 1 л катализатора в час. Степень конверсии пропилена и H I при этом не превышает 25% [18]. Синтез аллилхлорида может быть осуществлен и через 1,2-дихлорпропан, который с удовлетворительным выходом получают путем аддитивного окислительного хлорирования пропилена . Пиролиз 1,2-дихлор-пропана дает смесь хлорпропиленов. Выход аллилхлорида составляет 357о [19]. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология