Давление, влияние на подвижность ионов

Подвижность ионов можно считать прямо пропорциональной температуре газов и в пределах возможных изменений давления в промышленных электрофильтрах обратно пропорциональной давлению газа. Величина К характеризует влияние состава очищаемых газов на электрический режим электрофильтра. [c.144]

Другим обстоятельством, которое указывает на наличие зависимости между подвижностью ионов и вязкостью, является влияние давления на электропроводность электролитов. Для бесконечных разбавлений данные отсутствуют, поэтому на рис. 23 приведены результаты опытов для ряда электролитов в 0,01 н. водных растворах при 20°. По оси ординат отложены отношения эквивалентной электропроводности при давлении р к соответствующей величине при давлении р = , т. е. Ар Ах, а по оси абсцисс — давления [20]. Пунктирная кривая показывает, как меняется в зависимости от давления отношение текучести (т. е. величины, обратной вязкости) воды при давлении р к текучести при р—. Наличие максимумов как на кривых электропроводности, так и на кривой текучести свидетельствует о наличии известного параллелизма между этими величинами точного соответствия этих величин можно [c.102]

Кристаллические соли и щелочи имеют ионную структурную решетку. Поскольку нет в кристаллах отдельных молекул, то нет диссоциации как таковой в растворах. Ионы кристаллической решетки при растворении лишь приобретают подвижность. Поэтому считают, что сильные электролиты в любых концентрациях полностью диссоциированы. Степень их диссоциации всегда должна быть равна единице. При вычислении степени диссоциации по осмотическому давлению раствора или путем измерения электропроводности она получается меньше единицы. Это зависит от взаимного влияния разноименных ионов друг на друга. Каждый ион обладает сильным электрическим полем, которое действует на соседние ионы противоположного знака, притягивая их. Вокруг каждого иона создается как бы облако из ионов противоположного знака. В силь- [c.186]

Ниже будет показано, что эта разность концентрации подвижных ионов оказывает влияние на осмотическое давление растворов полиэлектролитов. Соотношение (VI1-28) показывает, что этот эффект сводится к минимуму при увеличении концентрации добавленной соли. [c.289]

Влияние параметров газа. Вопреки вольтамперным характеристикам коронного разряда, согласно которым ток короны уменьшается с увеличением влажности газа, последняя влияет положительно на работу электрофильтра. Это объясняется тем, что, во-первых, вследствие адсорбции молекул воды частицами пыли увеличивается проводимость пылевого слоя и, во-вторых, с повышением влажности растет величина пробойного напряжения. Это позволяет работать при более высоких напряженностях электрического поля (рис. 15.29). Температура газа отрицательно влияет на работу электрофильтра. С повышением температуры снижается величина пробойного напряжения и увеличиваются вязкость газа, а также объемы и скорости газа. Повышение давления газа отрицательно сказывается на эффективности работы электрофильтра из-за снижения подвижности ионов. [c.522]

СТИ. Это можно объяснить присутствием паров воды в окружающем образец воздухе или даже скорее тем, что когда после завершения обмена пытаются дегидратировать и прокаливать большие количества цеолита, толстый слой вещества ухудшает унос паров воды, и при повышенных температурах внутри образца создаются весьма высокие парциальные давления. Можно себе представить, что пары воды каким-то образом увеличивают подвижность однако более вероятно, что их влияние сказывается еще до разложения тетрааммиакат-иона и что оно связано с образованием нейтрального комплекса платины, например по уравнению [c.189]

ЦИИ. Подобный же вывод может быть сделан на основе данных Эллиса [143] но электропроводности при высоких давлениях. Оценка влияния давления на аномальную подвижность Н+ (отнесенную к подвижности и с учетом зависимости плотности и концентрации от давления) дает значение объема активации между —2,4 и —2,9 см -моль . Поскольку зависимость частотной дисперсии диэлектрической постоянной воды от давления не измерена, величина А]/ для процесса диэлектрической релаксации неизвестна. Можно предполагать, что в чистой жидкости объем активации будет полол<ителен, так как вращение будет вызывать некоторое ослабление связей и временное отталкивание соседних молекул. Однако в соответствии с рассматриваемым механизмом вращения, инициированного полем, электростатически выгодная ориентация молекулы НгО, находившейся в неблагоприятном положении, происходит с непрерывным уменьшением энергии (см. рис. 26). С учетом этих обстоятельств отрицательное значение АУ=>" вполне допустимо и соответствует увеличению электрострикции несвязанных молекул воды при образовании связи между ними и ионом НзО . Этот процесс будет сопровождаться отрицательным изменением объема. Непосредственная близость, атома кислорода может облегчить процесс переноса. [c.136]

В том случае, когда избыточное гидростатическое давление применяется для выдавливания жидкости, находящейся в порах, через мембрану, важными факторами являются потенциал течения, ток течения и фильтрация электролита. Поскольку жидкость, заключенная в порах, несет электрический заряд, ее перемещение обусловливает возникновение разности между электрическими потенциалами и потенциалом течения (рис. 2.8). Последний частично компенсирует влияние давления, тем самым уменьшая поток через мембрану. Это приводит также к уменьшению подвижности противоионов и увеличению ко-ионной подвижности, в результате ионы обоих видов переносятся совместно с растворителем. Если потенциал потока замкнуть накоротко присоединением обратимых электродов к поверхностям мембраны и друг к другу, то электрический ток (ток течения) будет определяться переносом заряда, проходящим благодаря избытку потока противоионов. [c.45]

Влияние химикатов на материалы подложек вызывает изменение их свойств, которое возникает при контакте с атмосферой, травящими и очищающими растворами. Наиболее часто упоминаемыми и хорошо известными из-за своих, во многих случаях вредных эффектов являются пары воды. Последние адсорбируются почти на всех поверхностях пропорционально их давлению в окружающей среде. При приложении электрического поля ионы, обусловленные молекулами адсорбированной воды, становятся подвижными и вызывают поверхностные утечки. Это показано на рис. 16, где (гипотетическое) поверхностное сопротивление монослоя чистой воды дано в качестве точки отсчета. Из рисунка видно, что сопротивление подложки может падать на несколько порядков, если относи- [c.522]

Влияние давления на аномальную подвижность водородного иона [ ]. Уравнение (39) для аномальной подвижности водородного иона может быть записано в виде [c.542]

Физические свойства раствора обнаруживают подобное же влияние pH. На рис. 10 представлена найденная Лебом зависимость от pH вязкости растворов желатины одной и той же весовой концентрации. Кривая вязкости обнаруживает ясный минимум в изоэлектрической точке и растет при смешении коллоида с кислотой или основанием. Является ли причиной увеличения вязкости только возрастающая сольватация или же оказывает также влияние тормозящее действие противоионов, внешних по отношению к самим частицам желатины,— не совсем ясно. Рис. 11 и 12, также взятые у Леба, иллюстрируют соответствующее влияние pH на осмотическое давление (см. стр. 228) и электропроводность. На величину последней, очевидно, несколько влияет и подвижность ионов неорганического электролита, наличие которых необходимо, чтобы изменять pH. [c.223]

Прямыми измерениями подвижности ионов в полимерах показано, что в пределах = 10 4- 10 В/м поле не влияет на х. Приведенные ниже данные характеризуют влияние поля на подвижность анионов и катионов Си (Ы0з)2-ЗН20 в полиэтилене высокого давления при 293 К [c.51]

Зависимость чисел переноса от давления, как и влияние температуры, определяется относительным воздействием давления на подвижности обоих ионов. Предварительный анализ ранних данных по электропроводности, выполненный Кеем и Эвансом [12], создал впечатление, что описанные выше эффекты, связанные с сольватными оболочками, способны объяснить коэффициенты по давлению. Последующие точные измерения чисел переноса [26] при давлениях до 3 кбар показали, что влияние давления на сольватные оболочки [c.81]

Электропроводность. Подвижность ионов Н (Н3О ) и ОН" много больше подвижности других ионов. Влияние Н-связи на электропроводность рассмотрено в ряде работ (см., например, [199, 1955, 2185, 1076, 423]). В статье Конуэя, Бокриса и Линтон [423] дан особенно подробный обзор предшествующих трактовок и трудностей, заключенных в них. Эти авторы приводят шесть опытных фактов относительно поведения иона НдО, которые нуждаются в объяснении 1) увеличение подвижности при высоком давлении 2) низкая кажущаяся теплота активации 3) уменьшение этой теплоты при повышении температуры 4) величина отношения подвижностей ионов Н3О и D3O 5) уменьшение электропроводности при добавлении малых количеств воды к системам НС1 — спирт 6) уменьшение подвижности в таких системах по мере удлинения углеводородного радикала спирта. После рассмотрения нескольких возможных механизмов переноса авторы пришли к выводу, что скорость этого процесса определяется вращением молекул воды, при котором протоны переводятся в положение на оси Н-связи, благоприятное для их переноса. Фактически миграция протона вдоль Н-связей происходит за счет сравнительно быстрого туннельного [c.35]

P. S hulz, Ann. d. Phys., I. 318 (1947). (Влияние положительных ионов на подвижность электронов. Подвижность электронов в плазме высокого давления.) [c.773]

При добавлении обычного электролита к раствору иолиэлектролита картина значительно усложняется вследствие проницаемости мембраны для небольших ионов, и тогда растворенное вещество находится по обеим сторонам осмотической мембраны. Как видно из уравнения (VI1-26), общая концентрация подвижных ионов всегда будет больше в растворе, содержащем иолиионы, однако с увеличением концентрации обычной соли эта разность стремится уменьшиться. При бесконечно малой концентрации соли вклад доннановского распределения подвижных ионов в наблюдаемое осмотическое давление будет устраняться. Если пренебречь влиянием коэффициентов ионной активности и рассмотреть растворы, в которых концентрация обычного электролита велика по сравнению с концентрацией фиксированных зарядов, то уравнение (УП-28) можно использовать для расчета вклада, который неравномерное распределение подвижных ионов вносит в осмотическое давление, и уравнение (УП-31) принимает вид [c.293]

Существование доннановского равиопесия приводит всгеда к увеличению Р , по сравнению с тем давлением Ро, которое вызывается одними только полиионами, потому что в нем частично участвуют подвижные противоионы и иоионы они электростатически связаны с полиионами в подсистеме / и содержатся в ней в неравном количестве. Поэтому измерения осмотического давления целесообразно проводить при высоких Со. подавляя тем самым влияние неравномерного рас[[ре-деления ионов. [c.311]

Характер влияния на Я коэффициентов диффузии в подвижной и стационарной фазах следует из ранее приведенных уравнений для Яг и Яз. Среди параметров, характеризующих технику эксперимента при хроматографическом разделении веществ, главным является размер и форма частиц насадок. Диаметр частиц или толщина пленки неподвижной фазы определяют длину диффузионного пробега вещества к границе раздела фаз. Очевидно, что чем меньше размеры частиц, тем меньше диффз ионные ограничения, но всегда существует нижняя граница размеров частиц, определяемая проницаемостью слоя насадки в хроматографической колонке для подвижной фазы. В свою очередь проницаемость колонки для одной и той же подвижной фазы зависит не только от диаметра частиц, но и от высоты колонки. Получается замкнутый круг. Чем меньше К , тем больше требуется 7У,фф. Для получения необходимого числа Л/эфф следует или уменьшить Н до соответствующего значения при сохранении длины колонки, или увеличить ее длину при сохранении Я. Оба требования выполнимы только до определенных пределов, ниже которых колонки оказываются непроницаемыми для подвижной фазы при допустимом давлении. Одновременным решением проблем снижения диффузионных ограничений со стороны стационарной фазы и обеспечения необходимой проницаемости колонок для подвижных фаз, явилось создание пленочных и поверхностно-пористых сорбентов, позволяющих без существенного уменьшения размеров частиц и соответственно без принципиального увеличения сопротивления колонки потоку подвижной фазы в произ- [c.185]

Именно наличием подобного слоя объясняется повышенная коррозионная стойкость в окислительных средах сплавов алюминия, хрома, никеля, титана и др. металлов. Таким же образом (по при повышенных т-рах) Б. с. формируются на поверхности материалов, используемых при высокой т-ре. В процессе взаимодействия контактирующих веществ происходят реакционная диффузия одного или нескольких из них в твердый материал, образование слоя пересыщенного твердого раствора и последующая перестройка его кристаллической решетки. В результате на поверхности материала образуется слой новых фаз (рис.), скорость роста к-рых определяется природой контактирующих веществ и условиями взаимодействия (темиературой, давлением, концентрацией вещества, временем). Формирование такого слоя возможно газопламенным напылением и др. способом. Если условие Пиллинга — Бедвортса выполняется, закономерности роста фаз в заданном интервале т-р описываются в основном зависимостями г/" = кт или у = /с 1п т, где у — толщина слоя новой фазы к, п — коэффициенты скорости роста фаз т — время взаимодействия. Чем меньще коэфф. к и больше коэфф. п, тем меньше влияние времени на скорость взаимодействия и тем, следовательно, лучшими барьерными свойствами обладает диффузионный слой. Значения коэфф. пик определяются природой контактирующих веществ и продуктов взаимодействия, кристаллохим. особенностями образующихся фаз, дефектностью кристаллической решетки, диффузионной подвижностью компонентов в ней, термодинамикой процесса. В общем случае чем выше прочность межатомной связи (большая часть ковалентных или ионных связей) в продуктах взаимодействия, тем вероятнее проявление ими барьерных свойств. Так, дибориды титана и циркония, окислы алюминия, магния и тория обнаруживают высокие барьерные свойства в контакте со мн. веществами. [c.120]

Гигхотезы второй группы связывают действие магнитного поля с ионами, имеющимися в воде, причем поле оказывает особое влияние на гидратацию нонов, то есть на возниюювгиие вокруг них гидратных оболочек, состоящих 1 з молекул воды с несколько измененной подвижностью. Чем больше и устойчивее такая оболочка, тем труднее сближаться ионам или оседать в порах адсорбента. Уже получены некоторые экспериментальные данные в пользу этих гипотез обнаружено, что под влиянием магнитного поля происходит временная деформация гидратных оболочек ионов, изменяется их распределение в воде [54]. Не исключено, что роль ионов при магнитной обработке воды может быть также связана с возникновением электрического тока [69] или пульсации давления. [c.199]

Кей и Эванс [9], изучая зависимость значения произведения Вальдена (Л°т)о) от температуры и давления для водных растворов галогенидов тетралкиламмония, показали, что на ионную подвижность заметно влияет взаимодействие углеводородной цепи со структурой воды. Влияние структуры воды на проводимость, по-видимому, выше в растворах-иодида тетралкиламмония по сравнению с растворами аналогичных галогенидов. [c.394]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

Под влиянием электростатических сил, как это показал Бьеррум (1907 г.), противоположно заряженные ионы благодаря притяжению должны располагаться в среднем значительно ближе друг к другу, чем одноименно заряженные. Таким образом, в растворе электролитов ионы распределены неравномерио. При низких концентрациях сильного электролита средние расстояния настолько велики, что эти силы электростатического взаимодействия уже незаметны. При повышении концентрации электростатическое взаимодействие ионов возрастает, уменьшается их подвижность и, следовательно, понижается их кинетическая энергия и осмотическое давление. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология