Вязкость вычисление и измерение

Поскольку измерения проводятся при низких концентрациях полимеров, то величина Кг обычно не зависит от растворителя и природы полимера, т. е. является величиной постоянной (Кг] = 0,28), Разумеется, это уравнение применимо не всегда, поэтому при исследовании нового полимера целесообразно еще раз проверить, совпадают ли вычисленное н графически найденное значения [ц, Пока не существует удовлетворительного теоретического объяснения концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров. Так как характеристическая вязкость зависит не только от размера макромолекул, но и от их формы, а также от свойств применяемого растворителя, то до сих пор отсутствует простое уравнение для непосредственного вычисления молекулярных масс из измерений вязкости. Поэтому для каждой системы полимер— растворитель при определенной температуре строят градуировочную кривую [ц]—молекулярная масса, причем молекулярную массу определяют с помощью абсолютных методов. Известное уравнение Штаудингера [c.75]

Для растворов ВМС формула Эйнштейна не применима. Измеренная на опыте вязкость растворов этих веществ всегда значительно выше вычисленной по уравнению (211) и не растет линейно с ростом концентрации (особенно сильный рост вязкости наблюдается в области высоких концентраций). Вязкость растворов ВМС возрастает при стоянии. Все эти аномалии происходят из-за склонности растворенных высокомолекулярных веществ к образованию структур. При нагревании и механическом воздействии прочность внутренних структур уменьшается и вязкость растворов ВМС падает. [c.384]

Выбор этой потенциальной функции обусловлен тем, что многочисленные эксперименты показали хорошее соответствие между значениями вириальных коэффициентов, вычисленными при помощи потенциала Леннарда-Джонса, и значениями, полученными непосредственно из опыта для многих неполярных молекул. Необходимо, правда, иметь в виду, что применение потенциальной функции с параметрами е и б, определенными из экспериментальных значений второго вириального коэффициента, полученных при низких температурах, для вычисления значений вириальных коэффициентов при высоких температурах в общем случае незаконно и может привести к значительным ошибкам. Вычисление вириальных коэффициентов по силовым постоянным межмолекулярного потенциала, полученным из измерений вязкости, диффузии или теплопроводности, в ряде случаев также может привести к [c.998]

Скорости подвода реагентов к реакционной поверхности и отвода от нее продуктов реакции (стадии переноса вещества) определяются процессами конвекции и диффузии они зависят от вязкости среды и других факторов, которые не учитываются законом действия масс. Поэтому часто к гетерогенным взаимодействиям закон действия масс неприменим, о если лимитирующей стадией гетерогенной реакции является само химическое взаимодействие, а не диффузионные или какие-либо иные сопутствующие процессы, можно ожидать совпадения между измеренной скоростью реакции и вычисленной по закону действия масс. [c.119]

При определении вязкости, а также при вычислении О ж К возможны два способа применения формулы Пуазейля 1) непосредственное измерение всех величин, входящих в формулы (XI. 1), (XI. 62) и (XI. 64), и вычисление Г] и V по определяемым опытным путем Р или /г и т 2) косвенное определение величин, входящих в формулу Пуазейля, при помощи эталонной жидкости, вязкость которой при данной температуре известна и для которой определяется время истечения. [c.282]

По измеренному времени заполнения резервуара 5 вычисляют вязкость. Измеренное время заполнения резервуара 4 служит для контроля. Значения вязкостей, вычисленные по времени заполнения резервуара 5 и могут отличаться до 2%, а при температуре ниже 15° С — доЗ%. [c.223]

ЭМ—электронная микроскопия РС—рассеяние света при использовании измеренных радиусов инерции и уравнения (18-21) КТ—коэффициент трения, вычисленный с помощью модели вытянутого эллипсоида вращения (длина=2 з) с 61 =0,2 ХВ—характеристическая вязкость, вычисленная таким же образом. [c.505]

Уравнение (212) используют для вычисления среднего молекулярного веса высокополимерных соединений на основе данных вискозиметрических измерений (гл. VII, 103). Методика определения вязкости растворов ВМС и золей та же, что для обычных жидкостей и растворов низкомолекулярных веществ. [c.384]

Результаты измерений вязкости, вычисленные числа сольватации и молекулярного веса сведены в табл. 5. [c.395]

Работа на этом этапе исследований охватывает также измерения и вычисления физико-химических величин (характеризующих исходные вещества, конечные продукты и реакционные системы), необходимых для проектирования процесса. Это термохимические, термодинамические и термокинетические величины, такие как теплота образования, теплоемкость, энтальпия и энтропия, кинетические константы, плотность, вязкость, коэффициенты теплопроводности и диффузии и т. п. Необходимо располагать значениями указанных величин не только для чистых (индивидуальных) реагентов, но и для их смесей, а также изучить равновесие в многофазных системах, участвующих в процессе. [c.9]

Измерения обычно проводят при постоянной температуре. Для этого вискозиметр погружают в термостат или в стакан с водой, имеющей необходимую температуру. Вычисление вязкости исследуемого раствора производят по формуле [c.195]

Вычисленная из уравнения Ньютона вязкость в условиях ламинарного течения жидкости не зависит ни от способа измерения, ни от типа и размеров примененного вискозиметра, т. е. является инвариантной характеристикой данной жидкости. [c.324]

Для растворов высокомолекулярных соединений формула Эйнштейна неприменима, так как макромолекулы имеют не шарообразную, а нитевидную форму и даже в разбавленных растворах взаимодействуют, образуя агрегаты, иммобилизующие жидкость. Измеренная в опыте вязкость растворов высокополимеров оказывается всегда значительно выше вычисленной теоретически по формуле Эйнштейна. Кроме того, для растворов высокополимеров не наблюдается линейного роста вязкости с ростом концентрации раствора она возрастает очень сильно благодаря образованию сетки из макромолекул. [c.221]

Выбирая различные эмпирические функции для Е(Я) и подставляя их 13 уравнение (IV.4), стремятся подобрать эмпирические параметры так, чтобы вычисленное значение В совпало с опытным в возможно более широком интервале температур. При выборе эмпирических функций Е(Я) стараются, чтобы эти функции по возможности были простыми II не противоречили теоретическим представлениям о межмолекуляр-ном взаимодействии. В принципе также поступают при анализе результатов измерений вязкости и других свойств разреженных газов. Параметры функции Е(Я) для одних и тех же молекул, полученные разными методами, как правило, различаются. Это объясняется тем, что эмпирические функции Е(Я) и расчетные формулы неточны. [c.94]

Вычисление коэффициента турбулентной вязкости Вт и интегрирование уравнения (8-38) проводятся либо численным способом на основе измеренных профилей скорости, либо аналитически, если известно аналитическое выражение для профиля скорости. [c.280]

Вискозиметрический метод определения молекулярной массы по Штаудингеру основан на том, что линейные макромолекулы, находящиеся в растворителе, даже при относительно низких концентрациях, значительно повышают его вязкость, причем повышение вязкости раствора пропорционально увеличению молекулярной массы. Этот метод применим только к линейным и мало разветвленным макромолекулам и не подходит для шарообразных или сильно разветвленных макромолекул (глобулярные белки, гликогены). Поскольку при определении молекулярных масс речь идет не об абсолютной вязкости, а об относительном повышении вязкости, то измерение заключается в определении вязкости раствора полимера т] и чистого растворителя rio и вычислений на основе этих измерений удельной вязкости Г1уд [c.73]

Реологические характеристики слоев глобулярных белков сывороточного альбумина и лизоцима, вычисленные по измерениям деформаций во времени, приведены в табл. 20 и на рис. 54. При повышении температуры от 20 до 60 С происходит нарастание всех характеристик структуры слоя. С помощью седимента-ционного анализа и электрофореза в растворах ЧСА, подвергнутых нагреванию, обнаружено было три компонента — нативные молекулы, денатурированные молекулы и агрегаты последних. При нагревании в течение некоторого времени устанавливается равновесие между этими компонентами, зависящее от температуры [165]. Образование межфазного слоя ЧСА на границе раздела жидких фаз при повышенных температурах (30—40° С) приводило к усилению твердообразных свойств слоя, о чем свидетельствуют значения модулей эластических деформаций, вязкость эластичности и периоды упругого последействия. [c.232]

Экспериментальное определение значения [dw/dr)i сводится к измерению мощности Ny при перемешивании любой неньютоновской жидкости с известным законом течения (213) при частоте вращения Пу, к вычислению значения эффективной вязкости жидкости из известного для данной конструкции аппарата уравнения мощности (191) для ньютоновской жидкости [c.178]

Гидродинамическую толщину поверхностного слоя адсорбированного растворимого полимера на частицах пигментов и полимеров определяли по вязкости частиц суспензии [10, 16, 20, 21]. Хотя использованные методы отличаются в деталях, каждый из них основан на принципе измерения кажущегося объема дисперсной фазы из данных об относительной вязкости суспензии и непрерывной фазы и последующего вычисления толщины поверхностного слоя по разности между кажущимся и истинным объемами дисперсной фазы. Использование изотермы адсорбции или данных по покрытию поверхности дисперсий, описанных в разделе 1П.З, позволяют вычислять истинную концентрацию полимера в поверхностном слое. [c.72]

В этих формулах скомбинированы результаты двух теорий Флори для межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействия в неидеальных (хороших) растворителях. Параметр а, как уже отмечалось, измеряется независимо — либо путем исследования светорассеяния, либо по характеристической вязкости. Отсюда возможность прямого сравнения теории с опытом. Кривая рис. 26 представляет собой (а), вычисленную по уравнению (П-72), точки относятся к разным сериям измерений [16]. Данные [c.97]

Флори—Манделькерна [19], позволяющая найти молекулярный вес полимера из константы седиментации и характеристической вязкости полимера. Использование этой формулы облегчает задачу измерения молекулярного веса линейных полимеров, так как избавляет от необходимости измерять диффузию. Точность формулы Флори—Манделькерна достаточно высока. Даже в сравнительно хороших растворителях, когда а=1.5, константа р в уравнении Флори—Манделькерна изменяется всего на 4% по сравнению с 0-растворителем. Поэтому формулой (III-77) широко пользуются для вычисления молекулярных весов полимеров по данным о скоростях [c.156]

В табл. 1-16 приведены значения о и е/й для веществ, перечисленных в 1-й колонке во 2-й и 3-й колонках даны значения, вычисленные с помощью экспериментально найденных коэффициентов вязкости, в 4-й и 5-й колонках — эти же значения, полученные на основе экспериментальных измерений коэффициентов сжимаемости реальных газов. [c.43]

Измерения вязкости растворов высокомолекулярных веществ, а также ряда коллоидных растворов, суспензии и эмульсий показали, что вязкость этих систем не является постоянной величиной она зависит от условий измерений, в первую очередь от скорости движе-иия жидкости в вискозиметре. Вычисленная по уравнению Ньютона вязкость в этом случае является чисто условной величиной и называется эффективной вязкостью. Жидкости, не обладающие постоянной вязкостью, называют неньютоновскими или аномальными. [c.127]

В табл. 9 приведены примеры мономолекулярных реакций в растворах, константы скорости которых вычислены по формуле (44), а энергия активации — по (45). Кроме того, даны значения энергии активации вычисленные по уравнению Аррениуса. Как видно из табл. 9, разница в величинах Е и должна быть равна энергии активации вязкости. Из табл. 9 видно, что среднее значение энергии активации вязкости в водных растворах, вычисленное по разности Е — Е , составляет 3000 300 кал моль. Непосредственное же измерение, ,энергии активации вязкости воды при 60° С дает 3300 кал моль. Кроме того, число колебательных степеней свободы в случае одной и той же реакции, как показывает опыт, зависит от растворителя. [c.93]

B I3 (газ). Хоз, Маккензи и Ро [1977] на основании измерения вязкости B lg определили силовые постоянные межмолекулярного потенциала Леннарда-Джонса. По аналогии с ВРз эти значения силовых постоянных, по-видимому, могут быть приняты для вычисления вириальных коэффициентов. [c.1019]

Полученные таким образом нитраты растворялись в 95%-м водном ацетоне и подвергались ступенчатому осаждению из раствора добавлением воды. В каждой фракции определялись СП и содержание азота по методу Лунге. Характеристическая вязкость нитратов в ацетоне при 293 К, по данным измерения удельной вязкости, была вычислена по известцой формуле Шульца—Блашке 1263]. В этой формуле константа X была принята равной 0.4. Удельная вязкость определялась в вискозиметре Оствальда с объемом шарика 2.7 мл, с диаметром капилляра 0.04 см и длиной капилляра 9.8 см. Поправка удельной вязкости на потерю кинетической энергии не вводилась, так как во всех случаях она не превышала 2—3 %. Влияние градиента скорости не учитывалось, поскольку величина характеристической вязкости, вычисленная для градиента скорости 500 , не отличалась от величины характеристической вязкости, определенной при ра- бочем градиенте 1500—1800 более чем на 5 % (пересчет характеристической вязкости на градиент скорости 500 i производился по эмпирической формуле Дэвидсона 264]). [c.181]

Полученные прн измерении вязкости данные и вычисленные величины для исследуемого и стандартного аитиоксидантов вносят в таблицу по форме табл. 11.2. [c.44]

Рассмотрение формулы т1уд=Л Мс приводит к выводу, что отношение г)уд/с (приведенная вязкость) не зависит от концентрации, поскольку /( и М — постоянные величины. Но в действительности вследствие взаимодействия молекул растворенного вещества друг с другом даже в разбавленных растворах приведенная вязкость зависит от концентрации, линейно увеличиваясь вместе с ней. Этот факт учитывают при более точных определениях молекулярного веса высокомолекулярных соединений. Тогда, произведя измерения для нескольких растворов различных концентраций (например, 0,2 0,4 0,6%), строят график концентрация — приведенная вязкость и путем экстраполирования находят на ординате значение приведенной вязкости при бесконечном разбавлении. Кроме того, принимают во внимание, что длинные молекулы полимера изгибаются и сворачиваются в клубки, что должно привести к уменьшению вязкости раствора. С учетом обоих факторов вычисление производят по так называемому обобщенному уравнению Штаудин-гера приведенная вязкость г уд/с=/СМ°, где а=0,67. [c.283]

Это значение К согласуется со значением коэффициента вязкости, измеренным Майерсоном и Эйхером, и теплоемкостью Ср (см. ниже). Оно приводит к значению числа Прандтля Рг = = т]С я//С=0,95, близкому к значению 0,93, вычисленному с поправкой Эйкена по формуле (3.25). [c.120]

Проверка применимости уравнения (1-51) для На. N2, СО2 и СН4 в широких пределах изменений температуры при давлениях до 800 кГ1см показала, что расхождения вычисленных значений и найденных экспериментально не превышает возможных ошибок в экоперимеитальных измерениях вязкости и ошибок, допускаемых при вычислении рг. [c.57]

В табл. 5 дастся срг-.внонио скоростей нодьема капе. 1ь, вычисленны.ч ио уравнению (10) н измеренны.х Кли и Трейбалом 27] лля участка, где влияния поверхностного натяжения и вязкости малы, [c.132]

Определенные трудности вычисления возникают, когда (ПрА1кТ) < 1, однако, даже если это и не так, описанная модель приводит к неудовлетворительным результатам значения (т]о — 115), рассчитанные по формуле (5), оказываются резко заниженными по сравнению с данными измерений. Можно полагать, что основной причиной расхождения теоретических и экспериментальных значений вязкости является неверная оценка значений которые находятся [6, 15] по аналогии с коэффициентом межмолекулярного трения ёо в конденсированных системах однородных малых молекул ]31]. В таком случае, однако, относящиеся к исследуемой проблеме потенциалы рассматривают как термодинамические величины и выражают через параметр А1кТ. Этот недостаток при вычислении должен быть устранен использованием более реалистических предположений. [c.236]

Как следует из предыдущего раздела, преимущественное значение для целей физико-химического анализа имеют мольно-аддитивные свойства. Мольный объем относится в настоящее время к весьма ограниченному кругу мольно-аддитивных свойств, которые применяются в физико-химическом анализе. Поэтому построение и анализ диаграмм мольного объема (или отклонения его от аддитивности) являются весьма желательным этаном расшифровки процессов, протекающих в жидкой системе. Тут следует заметить, что измерение плотности жидкой системы является весьма несложной задачей если же учесть, что вычисление ряда иных свойств (вязкость, мольные рефракция и поляризация и т. д.) не может быть проведено без данных о плотности, то весьма широкое распространение волюмометрии как метода физико-химического анализа становится понятным. [c.384]

Радиусы молекул, вычисленные по формуле (I, 54), оказываются намного меньше величин, получающихся из других измерений. Согласно выражению (1,54) при постоянстве размеров молекул, врегч1Я релаксации должно быть пропорциональным вязкости. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология