Полистирол термическая устойчивость

Макромолекулы пептона содержат 45,5% хлора. Однако хлор-метильные группы полимера связаны с теми углеродными атомами основной цепи, при которых не имеется атомов водорода. При нагревании полимера это исключает возможность отщепления хлористого водорода, обычно ускоряющего дальнейшую термическую деструкцию таких полимеров, как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, и кроме того, придает пептону высокую термическую устойчивость. Расплав пентона имеет сравнительно низкую вязкость, что облегчает его переработку в изделия методом литья под давлением. Коэффициент термического расширения пентона значительно ниже, чем для полиэтилена, и примерно аналогичен коэффициенту расширения полистирола и полиами- [c.406]

В хроматографическом анализе неорганических веществ используются главным образом ионообменники (ионообменные смолы) с матрицей, полученной а основе полистирола. Их отличает высокая обменная емкость, хорошие кинетические характеристики в сочетании с фильтрационными свойствами, химическая устойчивость в агрессивных средах, механическая прочность, универсальность действия. По отдельным показателям ионообменные смолы уступают некоторым другим материалам циркониевым ионообменникам — по радиационной и термической устойчивости, а также по селективности в отношении щелочных и щелочно-земельных металлов ионообменным целлюлозам и сефадексам—по проницаемости для макромолекул и др. [c.81]

Действительно, исследования термической устойчивости полиэтилена, полиизобутилена и полистирола показали, что наибольшей стабильностью отличается полиэтилен [c.144]

Термическая устойчивость. Пленки из полистирола размягчаются при 80—90° С, однако их качество и оптические свойства [c.163]

Большая часть исследований термической потери ионогенных групп выполнена Маринским и Поттером [3]. При нагревании в воде амберлита Щ-120 в Н+-форме (сульфированный полистирол) потеря сульфогрупп происходит в основном по реакции первого порядка. Однако около 15% сульфогрупп реагирует более быстро, и почти полная их потеря при температуре 150 °С наблюдается за 12 дней, а при 180 °С за 1 день. Та же смола в Ь1+-форме значительно более устойчива скорость разложения этой смолы по реакции первого порядка в 10 раз меньше, чем смолы в Н+-форме. При этом не происходит быстрой потери части сульфогрупп, как для Н+-формы. Устойчивость других солевых форм смолы близка к устойчивости Ь1 -формы. [c.27]

Следует отметить, что полиэтилен более устойчив к термическому воздействию, че.м полистирол или полиизобутилен, но в присутствии кислорода уже при 150° С полиэтилен подвергается деструкции (белый полиэтилен становится коричневым, г затем черным]. Устойчивость полиэтилена к термической деструкции достигается введением в состав антиоксидантов (тиодипропионаты, дифениламин и т. д.), применяемых обычно для защиты каучука других продуктов. [c.209]

Соблюдение термодинамических критериев является необходимым, но не достаточным условием деполимеризации. Для ее развития необходимо, чтобы макрорадикалы с активным центром на конце цепи были достаточно устойчивы, а полимер не содержал бы подвижных атомов водорода, обычно находящихся при третичных атомах углерода. Степень стабилизации активного центра на конце цепи м ожно качественно оценить по величине параметра Q. Данные табл. 7.3 находятся в полном соответствии с таким выводом. В случае полиметилметакрилата выполняются оба условия, способствующие деполимеризации. Поэтому при термическом распаде этого полимера выход мономера близок к количественному. Для полистирола и полиизобутилена выполняется одно из перечисленных выше условий. В продуктах термического распада этих полимеров доля мономера достаточно высока и, следовательно, реакция деполимеризации играет заметную роль среди других реакций продолжения кинетической цепи. В случае полиэтилена (и большинства других полиолефинов) не выполняется ни одно из условий, способствующих деполимеризации. Поэтому при термическом распаде таких полимеров этот процесс практически не протекает. [c.348]

Общий интерес может представить сравнение термической устойчивости и сопротивления на изгиб у поливинилкарбазола и полистирола. Измерения, проведенные по методу ASTM, показали, что поливинилкарбазол устойчив и не коробится до 99—149°, а полистирол разрушается уже при 74—102°. Сопротивление изгибу, напротив, гораздо выше у полистирола, для которого оно равно 330—1300 атм, тогда как в случае поливинилкарбазола сопротивление составляет всего 100—400 атм. Электротехнические качества обоих полимеров очень близки. Винилкарбазольные смолы применяются поэтому главным образом в стационарных электроустановках, где требуются теплостойкие материалы. Заметим также, хотя это и имеет только академический интерес, что среди обычных мономерных соединений винилкарбазол обладает самым высоким показателем преломления, равным 1,683 [171а]. [c.265]

Сшивание полистирола дивинилбензолом приводит к возрастанию термической устойчивости полимера. Как установлено Уинслоу и Матрейеком [1980], еще до 450° сохраняется первоначальный полимерный скелет, который быстро разрушается при дальнейшем повышении температуры до 450—500°. При 650° появляется неупорядоченная углеродная структура. Полученные результаты авторы объясняют протеканием процессов передачи цепи, благоприятствующих конденсации и, следовательно, приводящих к повышению термостойкости полимера. [c.301]

Значительная часть обычных карбоценных полимеров имеет сравнительно невысокую температуру размягчения и часто весьма ограниченную химическую стойкость. Так называемые изотактические полимеры, например изотэктические полипропилен, полистирол, плавятся нри более высокой температуре, чем обычные полипропилен и полистирол. Однако фторсодержащие полимеры намного превосходят их устойчивость в этом отношении, что в сочетании с другими ценными свойствами делает их незаменимыми материалами. Наряду с химической и термической устойчивостью они характеризуются более высоким удельным весом, низкой влагопо-глощаемостью, отличными изоляционными свойствами. Очень часто эти полимеры пригодны тогда, когда все другие пластики не могут объединить в себе требуемого комплекса свойств. Изделия из них находят применение в химической, электротехнической, авиационной, атомной и других отраслях промышленности. [c.109]

Значительное применение в производстве вискозного волокна находит газовая сера, получаемая в сероочистных цехах коксохимических заводов. Отдельные сорта каменноугольного пека используются в производстве композиций для асфальтопековых пластмасс. Заявлена потребность химической промышленности на сотни тонн аценафтена для получения аценафтилена, являющегося компонентом сополимерных пластиков и исходным мономером для синтеза ионообменных смол. В ближайшее время должен найти широкое применение фенантрен для синтеза дифеновой кислоты как заменителя фталевого ангидрида. Весьма интересны винилнафталины, получаемые из метилнафтали-нов. Пластмассы, приготовленные на их основе, обладают хорошими механическими свойствами и термической устойчивостью. На основе карбазола возможна организация производства ви-нилкарбазола и инденкарбазольных смол. Поливинилкарбазол напоминает полистирол способностью, к формованию, химической стойкостью и хорошими диэлектрическими свойствами. Из поливинилкарбазола и полиэтилена получают с помощью гамма-излучения привитые сополимеры, дающие теплостойкие и достаточно эластичные диэлектрики. [c.44]

Пленкообразующие вещества, молекулы которых представляют собой углеродную цепь (полистирол, каучук, поливинилхлорид, поливинилацетат и др.), разрушаются в основном при термическом воздействии пленкообразующие, в структуру молекулярной цепи которых, кроме углерода, входят атомы кислорода, азота и других неорганических веществ (эпоксидные, кремнийорганические, феноло-формальдегидныеи другие смолы), термически устойчивы, но чувствительны к действию химических реагентов. [c.67]

Использование метода пьезокварцевого взвешивания для определения нелетучего остатка в агрессивных жидкостях связано с нанесением на металлические резонаторы защитных покрытий. Специфика метода пьезокварцевого взвешивания предъявляет к таким покрытиям определенные требования 1) обеспечение плотного беспористого и равномерного слоя с хорошей адгезией на металлической поверхности 2) химическая и термическая устойчивость 3) возможность нанесения контролируемого по толщине и стабильного во времени слоя. Было опробовано нанесение на электрод различных покрытий слоя органического стекла путем погружения резонатора в 3— 5%-ный раствор органического стекла в дихлорэтане с последующей подсушкой слоя полистирола путем погружения резонатора в 3—5%-ный раствор полистирола в бензоле слоя химически стойкого лака (ХСЛ). Было установлено, что покрытие резонатора тонким слоем лака толщиной 1—2 мкм не приводит к срыву колебаний при этом разница в частотах колебаний чистого резонатора (fo = 3 МГц) и резонатора, покрытого лаком, составляет 20—60 кГц. Из опробованных покрытий хорошие результаты были получены при использовании лака ХСЛ. Слой, нанесенного лака защищал резонатор от воздействия НС1, Н2504, НКОз, ЫН40Н, Н2О2, однако образцы НЕ разрушали покрытия. Покрытие лаком ХСЛ резонатора не ухудшало стабильности его работы, более того, использование резонаторов с таким покрытием улучшало эксплуатационные характеристики резонатора даже при анализе неагрессивных веществ, [c.262]

До недавнего времени средами, пригодными для изучения фосфоресценции при комнатной температуре, считались лишь некоторые неорганические стекла с низкой температурой плавления, из которых описанная выше система с борной кислотой, по-видимому, является наилучшей. Однако стекло с борной кислотой легко портится, оно хрупко и гигроскопично, а тонкие образцы его легко трескаются, если они не отожжены с принятием необходимых мер предосторожности. Высокая температура (240°), требующаяся для получения этих стекол, не позволяет их использовать для многих соединений, претерпевающих термическое разложение. Стекло плохо пропускает ультрафиолетовый свет (поглощение становится очень сильным ниже 3500 А). Оптические свойства стекол оставляют желать много лучшего, гигроскопичность приводит к постепенно усиливающейся мутности образцов. Кроме того, стекло с борной кислотой не поддается механической обработке и полировке. В поисках материала с лучшими свойствами мы вводили некоторые ароматические вещества в различные полимеры полиметилмета-крилат, полистирол, аллилдигликолькарбонат и различные сополимеры этих соединений. Обычные полимеры с линейной цепью проявляют свойства, сходные со свойствами жидких сред фосфоресценция в них отсутствует, если образец не охлажден до низких температур. Однако те образцы, у которых имеются развитые поперечные связи, проявляют способность к сильной фосфоресценции даже при комнатной температуре и при более высоких температурах [146]. В случае хризена, пицена, 1,2 5,6-дибензан-трацена и трифенилена в полиметилметакрилате с поперечными связями можно визуально наблюдать триплет-триплетное поглощение, обусловливающее появление определенной окраски при сильном освещении. Ясно, что микроскопическая жесткость имеет большее значение для дезактивации возбужденных состояний, чем макроскопическая жесткость. Возможность появления фосфоресценции хорошо коррелирует с температурой фазового перехода в стекле, при котором нарушаются поперечные связи, закреплявшие возбужденную молекулу растворенного вещества в трехмерном ящике и способствовавшие ее устойчивости. С другой стороны, у пластиков без поперечных связей макроскопическая жесткость обусловлена переплетением длинных полимерных цепей на микроскопическом же уровне могут иметь место частичное поступательное движение и вращение, приводящие к дезактивации триплетного состояния при соударениях по такому же механизму, как и в жидких средах [209]. [c.86]

Для алкилпроизводных дифенилолпропана основным направлением использования является стабилизация различных материалов. /прет-Бутилзамещенные дифенилолпропана могут быть использованы как неокрашивающие антиоксиданты каучуков " , турбинного масла и крекинг-бензина . Добавки 2,2-бис-(3 -бутил-4 -окси-фенил)-пропана и 2,2-бис-(3 -изопропил-4 -оксифенил)-пропана к полиэфиру делают последний устойчивым к термическому окислению стабилизованный таким же образом полиэтилен является нетоксичным и может быть использован для упаковки пищевых продуктов . 2,2-Бис-(3 -трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан является хорошим неокрашивающим антиоксидантом для полистирола, бактерицидным агентом, а также может быть использован для синтеза смол типа фенол о-формальдегидных 2. [c.56]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

В [6] дополнительного списка литературы приводятся также данные об улучшении некоторых других свойств термопластов при их наполнении. В табл. 1.2 перечислено большинство технически важных термопластов с указанием типичных наполнителей и свойств, которые улучшаются при наполнении. Полиамид 66 является хорошим примером термопласта, практически все свойства которого улучшаются при введении 20—40% стеклянного волокна. Особенно резко возрастают модуль упругости, прочность при растяжении, твердость, устойчивость к ползучести, теплостойкость при изгибе. Термический коэффициент линейного расширения также уменьшается, причем особенно резко в направлении ориентации волокон и становится соизмерим с соответствующими коэффициентами для меди, алюминия, цинка, бронзы и т. п. (В [7] дополнительного спйска литературы приведены данные о всех свойствах наполненного и ненаиолненного стеклянным волокном полиамида 66). Наполнение полиамидов 30—40% стеклянных микросфер в 8 раз повышает их прочность при сжатии при одновременном возрастании модуля упругости и прочности при растяжении. Эти материалы обладают лучшими технологическими свойствами по сравнению с полиамидами, наполненными стеклянным волокном. Кроме того стеклосферы не разрушаются в процессе переработки. На другие термопласты, такие как полистирол, сополимеры стирола и акрилонитрила, поликарбонат наполнители оказывают менее упрочняющее влияние по сравнению с полиамидами. [c.26]

В отсутствие кислорода полиэтилен отличается большой устойчивостью к термическому воздействию [106, 107]. Нагревание полиэтилена без доступа кислорода не сопровождается деструкцией вплоть до достижения температур около 290° С [108, 109]. Дальнейшее повышение температуры приводит к уменьшению молекулярного веса. При температуре выше 360" С выделяются газообразные продукты деструкции, полное разложение полиэтилена происходит при температуре около 475° С. Основной продукт деструкции представляет собою воскообразное веш,ество [108], молекулярный вес которого независимо от температуры пиролиза имеет величину 692 (средний молекулярный вес исходного полиэтилена 20 ООО). Кроме воскообразного продукта выделяются незначительные ко.личества низкокипяш их углеводородов и газов, в основном метана. В продуктах термической деструкции полиэтилена практически отсутствует этилен. Это отличает полиэтилен от многих полимеров (полистирола, полиизобутилена, полиакрилатов и др.), разлагаюш ихся с образованием соответствующего мономера. [c.83]

Значительный интерес представляет так называемое сухое крашение, применяемое в зарубежной практике для многих термопластов, включая и полистирол [50]. По этому методу полимер, предварительно смешанный с красителем описанным способом, подается непосредственно в бункер литьевой или экструзионной машины. Тем самым исключается одна операция — пластикация на специальных машинах. Для лучшей гомогенизации полимера с красителем перед мундштуком в материальном цилиндре устанавливают перфорированные или рифленные вкладыши, обеспе-чиваюш,ие достаточное перемешивание перед входом в форму. Помимо упрощения технологического оборудования, при сухом крашении достигается снижение термического воздействия на полимер, что предотвращает нежелательную деструкцию макромолекулярных цепочек, а также расширяется возможность выбора желаемых цветов и тонов. Этот процесс дает экономию, составляющую 10% от стоимости готового изделия. Ассортимент красителей и пигментов при окрашивании акриловых полимеров в процессе переработки значительно шире, чем при окрашивании в процессе полимеризации, так как достаточным условием применимости красящих веществ в этом случае является хорошая устойчивость при температурах переработки материала. Это условие выполнить легче, чем обеспечить высокую стойкость красителей к перекисным инициаторам. [c.223]

Полистирол менее устойчив к термической деструкции, чем полиэтилен. В зависимости от способа его получения разрушение наступает при различных температурах. Технический полистирол начинает разрушаться при 130°С, тогда как чистый полистирол только при 210 °С. Меньшая устойчивость полистирола к температурным влияниям по сравнению с полиэтиленом вызвана присутствием перекисей, образующихся в процессе полимеризации. Термическая деструкция полистирола усиливается при температурах выше 300 °С конечными продуктами разложения полистирола являются преиму-ществен1Ю мономер и небольшое количество ди.мера и тетрамера. Энергия активации термической деструкции полистирола составляет 34,0 ккал/моль - [c.31]

Относительная устойчивость полиэтилена объясняется тем, что он состоит преимущественно из линейных цепей. Известно, что теплота диссоциации углерод-углеродной связи (75 ккал моль) снижается при введении заместителей, причем это понижение имеет аддитивный характер и составляет 4 ккал1моль на каждую алкильную группу и И ккал моль на каждую арильную. Таким образом, полиэтилен должен быть термически более устойчив, чем полистирол, у которого имеется заместитель (фенил), и чем полиизобутилен, где за.местителямн являются два метильных радикала. [c.144]

Полистирол менее подвержен термической и термоокислительной деструкции, чем, например, полиэтилен. В связи с тем, что полистирол перерабатывается и эксплуатируется при сравнительно невысоких температурах, проблема его термостабилизации не является актуальной. Большее значение имеет повышение устойчивости полистирола к действию ультрафиолетовых лучей, т. е. стабилизация против фотоокисли,тельной деструкции. [c.60]

Полимеры фторсодержащих производных этилена приобретают все большее значение благодаря их химической устойчивости и высоким термическим качествам. Можно предполагать, что со временем полифторстиролы найдут широкое техническое применение, так как эти продукты должны обладать, наряду, с химической устойчивостью и термостабильностью, высокими диэлектрическими характеристиками, не уступая в этом отношении полистиролу. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология