Спектрография в ультрафиолетовой области

В фотографических методах анализа широкое распространение получили призменные спектрографы с кварцевой оптикой ИСП-28 и ИСП-30 (рабочая область спектра 200—600 нм). Онн позволяют различать спектральные линии, отстоящие друг от друга на расстоянии не менее 0,03 нм. Если дисперсия спектрографов ИСП-28 или ИСП-30 оказывается недостаточной для тех или иных целей, применяют призменные длиннофокусные спектрографы, например КС-55 или КСА-1. Их линейная дисперсия в ультрафиолетовой области в 2,5—3 раза выше, чем ИСП-28. [c.69]

Спектрограф для ультрафиолетовой области (ИСП-30 или ИСП-28). [c.132]

Электронные спектры молекул. Возбуждение электронных переходов в молекулах дает электронный спектр, расположенный в видимой и ультрафиолетовой областях. Для снятия спектров применяются спектрографы с стеклянной и кварцевой оптикой. Так как многие жидкости прозрачны для видимых и ультрафиолетовых лучей, то при получении спектров можно применять широкий набор растворителей. [c.51]

Основные характеристики спектрографов. Рабочая область спектрографов ограничена длиной волны примерно 10 ООО А, так как фотографический метод регистрации можно с успехом применять в видимой и ультрафиолетовой областях, но нет фотографических материалов чувствительных в инфракрасной области. Только для небольшого ее участка, примыкающего к видимой области, сравнительно недавно научились изготавливать такие материалы. [c.125]

Наиболее распространены приборы, работающие во всем или в части диапазона 2000 — 10 ООО Л. Спектрографы для вакуумной ультрафиолетовой области хотя и выпускаются, но их применение еще очень ограничено. [c.125]

Спектрограф предназначен в основном для ультрафиолетовой области спектра. Это очень надежный и удобный прибор. Разрешающая способность его оказывается достаточной даже для анализа большинства сталей и других веществ с достаточно сложными спектрами. Спектрограф разрешает в дуговом спектре железа триплет 3100 А (3100,71, [c.132]

Спектрограф КСА-1 собран по автоколлимационной схеме. Его линейная дисперсия в ультрафиолетовой области в 2,5—3 раза больше, чем у ИСП-28. Внешний вид и оптическая схема прибора показаны на рис. 96. Обычно прибор используют для работы в ультрафиолетовой области с кварцевой призмой. [c.136]

В комплекте прибора имеется трехлинзовая ахроматическая осветительная система и другие детали, обычные для комплектов всех спектрографов. Кроме того, в нем есть светофильтры, которые при работе в видимой области предотвращают попадание в спектрограф ультрафиолетового излучения и наложение спектров более высоких порядков. [c.138]

Увеличение линейной дисперсии спектрографа в большинстве случаев ведет к снижению относительных пределов обнаружения элементов. Это связано с тем, что для многих спектральных приборов практическая разрешающая сила определяется не дифракционными явлениями, а разрешающей способностью используемых фотоматериалов. Для таких приборов, как это следует из выражения (32), увеличение линейной дисперсии ведет к росту практической разрешающей способности (например, при замене камеры с меньшим фокусным расстоянием на камеру с большим фокусным расстоянием в приборе ИСП-51). Но даже при использовании камеры с фокусным расстоянием / = 800 мм теоретическая разрешающая способность / теор прибора ИСП-51 не может быть использована ввиду недостаточной линейной дисперсии. Аналогичное явление наблюдается и для спектрографа СТЭ-1 со скрещенной дисперсией [788]. Несмотря на то, что теор этого прибора в ультрафиолетовой области спектра достигает 150 ООО, практическая разрешающая сила не превышает величины 60 000—70 ООО. [c.77]

В ВИДИМОЙ и ультрафиолетовой областях чаще всего используют дуговой спектр железа, который фактически является очень удобной шкалой длин воли, особенно при работе со спектрографами средней и большой дисперсии. Имеются многочисленные атласы дугового спектра железа, предназначенные для разных спектрографов, на которых приведены увеличенные фотографии спектра железа. В атласах указаны длина волны каждой линии железа или рядом со спектром приведена шкала длин волн (рис. 128). [c.205]

При выборе аналитических линий следует учитывать имеющиеся спектральные аппараты и регистрирующие устройства. Так, например, многие элементы имеют наиболее чувствительные линии в вакуумном ультрафиолете. Если нет вакуумного спектрографа и хороших фотографических материалов для этой области, то приходится проводить качественный анализ по менее чувствительным линиям в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Это приводит, конечно, к существенному понижению чувствительности. [c.219]

Для количественного определения примесей, сконденсировавшихся на электроде, последний используется в качестве нижнего электрода в искровом или дуговом источнике света. Отсутствие на спектрограммах спектра урана позволяет использовать спектрографы средней дисперсии в ультрафиолетовой области спектра— ИСП-22 или ри-24, в видимой области — ИСП-51 с камерой =270 мм. [c.360]

Спектры кадмия регистрируют на фотопластинках, чувствительных к ультрафиолетовой области (тип СП I, СП П1) с помощью спектрографов средней дисперсии (ИСП-28). Применение диф-фракционных приборов (ДСФ-8, ДФС-13) на порядок повышает чувствительность определения [156]. При непосредственном спектральном анализе порошкообразных проб (минералы, руды, продукты их переработки) 30 мг образца в большинстве случаев вводят в плазму дуги испарением из канала угольного электрода. Для стабилизации температуры к пробам и стандартным образцам добавляют буферные смеси (в основном соли щелочных металлов). Внутренним стандартом служат Ag, Мп, ЗЬ, Zn и некоторые другие элементы. Этим путем можно анализировать пробы, содержащие 3-10-3 - 1.10-2% Сс1. [c.128]

Падающее излучение создается обычно интенсивным монохроматическим источником света в видимой или близкой ультрафиолетовой области (например, линии 435,8 или 253,7 нм спектра ртути). Излучение, рассеянное под Прямым углом к падающему свету, направляется в спектрограф, обладающий высоким разрещением. Если образец обладает рамановской активностью , результирующая спектрограмма состоит из исключительно интенсивной линии, соответствующей частоте падающего света (рэлеевское рассеяние), и очень близко расположенных к ней других линий. Со стороны меньшей частоты находятся более интенсивные линии, которые называются стоксовыми линиями. Относительно слабые линии, соответствующие более высокой частоте, называются, антистоксовыми линиями. [c.161]

Более удобным методом нахождения длин волн является сравнение определяемых линий и известных линий эталона, сфотографированных на одной /пластинке [18]. Дуга, зажженная между железными электродами, представляет собой наиболее часто употребляемый эталон. Железо выбирают потому, что оно дает тысячи линий, довольно равномерно распределенных в видимой и ультрафиолетовой областях. Все линии спектра железа многократно были измерены с большой точностью как на призменных спектрографах, так и на спектрографах с решетками вы- [c.97]

Спектральный прибор. Для одновременного определения большого числа элементов лучше пользоваться приборами типа ДФС-8, ДФС-13, регистрирующими ультрафиолетовую область и обладающими большой дисперсией и разрешающей способностью. За неимением таких приборов пользуются спектрографами типа ИСП-28 средней дисперсии. В случае необходимости определять только один- два элемента, иногда пользуются стилометрами, если можно подобрать аналитические линии в видимой области. [c.251]

Ширина щели влияет на величину фактора контрастности у фотоэмульсии [1494]. В ультрафиолетовой области этот эффект незначителен, в видимой области более существен. Однако использовать его, согласно выражению (34), для снижения предела обнаружения вряд ли возможно, так как величина у становится максимальной при некоторой оптимальной, большой ширине щели s SS so, при которой ухудшается практическая разрешающая сила спектрографа. Применение такой широкой щели может оказаться полезным для повышения точности анализа (см. 2.1,3 и 2.1.4). [c.79]

Градуировка ослабителя в ультрафиолетовой области с помощью сплошного спектра основана на линейной зависимости интенсивности непрерывного спектра от ширины а входной щели спектрографа. В качестве источника излучения может быть использована водородная лампа. [c.219]

Спектрограф КСА-1 (прежняя модель КС-55) работает в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, имеет сменную кварцевую и стеклянную оптику. [c.279]

На основе оптической схемы, проверенной на приборе СТЭ-1 и при наличии серийных дифракционных решеток, дающих хорошее качество изображения при малой интенсивности духов Роуланда в спектрах 5—10 порядка, могут быть построены спектрографы еще меньших габаритов с разрешением не хуже, чем у ДФС-13, но со значительно большей светосилой. Эта же оптическая схема может быть применена и в квантометрах, где она даст возможность получить значительно большие световые потоки, чем схема Пашена—Рунге и этим самым позволит продвинуть исследования дальше в ультрафиолетовую область спектра. [c.171]

В ультрафиолетовой области спектра расположены две линии Ма 3302,32 и 3302,99 А (0,05%), которые при регистрации на среднем спектрографе почти сливаются. Первая линия несколько чувствительнее. Этим линиям мешают линии Хп 3302,59 и 3302,94 А (0,03%), а также Сг 3302,19 и 3302,87 А (10%). Особую опасность представляют линии цинка, так как очень часто в нефтепродуктах (особенно в смазочных маслах) содержится его заметное количество. Использовать фракционирование для ослабления линий цинка в данном случае невозможно, так как цинк и натрий близки по летучести. Для подавления линий цинка можно использовать их высокий потенциал возбуждения (7,78 эв) по сравнению с линиями натрия (3,75 эв) и существенно снизить температуру плазмы, вводя в пробу большое количество щелочного металла. [c.250]

Яркие участки ультрафиолетовой области спектра можно наблюдать с помощью люминесцирующего уранового стекла, вставленного вместо пластинки в кассету спектрографа. [c.104]

Спектрографы подразделяются на приборы для видимой и ультрафиолетовой области. В обоих случаях обычно употребляются одно- и многопризменные системы, а также плоские и вогнутые решетки. [c.113]

Существуют способы калибровки спектрографа и приемника излучения без применения стандартного спектра., Однако эти способы относительно сложны и дают меньшую точность. Они применяются для областей спектра, где отсутствуют источники с известным распределением энергии, в частности, для вакуумного ультрафиолета [20]. Для видимой и близкой ультрафиолетовой области применяется практически единственный способ гетерохромного фотометрирования с помощью стандартного спектра, сфотографированного на ту же пластинку и в тех же условиях, что и исследуемый. В качестве источника такого спектра обычно применяют ленточную лампу накаливания с известной цветовой температурой Тц. Распределение энергии в спектре такой лампы достаточно хорошо описывается функцией Планка 8 (А., Т) [10.8]. [c.314]

Схема спектрографической установки показана на рис. 56, б. Регистрирующим прибором служит спектрограф J2, а в качестве спектроскопического источника света используется спектроскопическая импульсная лампа /, свет от которой, пройдя реакционный сосуд и спектрограф, попадает на фотопластинку 13. Спектроскопическая лампа зажигается через определенный промежуток времени после вспышки фотолитической лампы при помощи блока временной задержки 14. Таким образом по.лучается полный спектр поглощения фотолизуемого раствора. Меняя время задержки, можно получить набор спектров, изменяющихся во времени. В качестве импульсных фотолитических ламп обычно используются трубчатые импульсные ксеноновые лампы. Такие лампы имеют электрическую мощность до нескольких килоджоулей. Световая отдача таких ламп составляет 5- 20% от электрической мощности. Время вспышки ламп колеблется от 10 до 10 с (по уровню 1/е). Иногда для увеличения излучения в УФ-области к ксенону добавляют другие газы, например Нг, или ртуть. Используют им-пульсные лампы и с другим наполнением (Ог, N2, Аг). Ксенон обладает рядом преимуществ перед другими газами он имеет хорошие спектральные характеристики (сплошной спектр излучения), химическую инертность (нет взаимодействия с электродами), низкий потенциал ионизации. С увеличением энергии разряда максимум излучения смещается в ультрафиолетовую область. Разрешающее время импульсной установки определяется временем затухания светового импульса фотолитической вспышки. А время вспышки импульсной лампы в свою очередь зависит от нескольких факторов от типа лампы, электрической энергии и от емкости и индуктивности контура питания. Электрический контур составляют конденсатор, импульсная лампа и соединительные провода. Электрический разряд в контуре носит колебательный или затухающий характер в зависимости от соотнонюния между сопротивлением R, индуктивностью L и емкостью С элементов контура. Наиболее выгодным с точки зрения длительности импульса является соотпошепие Lj . Уменьшение времени затухания т достигается снижением индуктивности соединительных проводов, а также снижением емкости и индуктивности конденсатора (r yZ, ). При этом уменьшение энергии вспышки E = Wj2 компенсируется за счет увеличения напряжения на конденсаторе U. Увеличение [c.157]

Спектрофотометр Бекмана модели Ви был первым фотоэлектрическим прибором для ультрафиолетовой области спектра, который появился в продаже (1941 г.) этот спектрофотометр сыграл большую роль при исследовании ультрафиолетового диапазона спектра для теоретических и аналитических целей. Дисперсия производится 30-градусной кварцевой призмой, смонтированной аналогично призме в спектрографе Литтрова (см. гл. 5). Схема спектрофотометра показана на рис. 3.26. [c.47]

N02- Молекула N02 в основном электронном состоянии является нелинейной симметричной молекулой (точечная группа и относится к типу асимметричных волчков Все три невырожденные основные частоты N02 активны и в спектре комбинационного рассеяния, и в инфракрасном спектре. Однако из-за сильного поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях спектр комбинационного рассеяния N02 не наблюдался. Обзор исследований инфракрасных и ультрафиолетовых спектров НОа, выполненных до 1940 г., приводится в монографии Герцберга [152], где рекомендуются следующие значения основных частот VI = 1320, V2 = 648 и Тд = 1621 Первые исследования спектра N02 были выполнены при помощи приборов с низкой дисперсией, применение которых не позволило разрешить вращательную структуру и определить нулевые линии инфракрасных полос. Кроме того, полоса VI из-за слабой интенсивности в инфракрасном спектре не наблюдалась, и значение 1320 см было принято Герцбергом на основании результатов исследования ультрафиолетового спектра [1958]. В 1 9 г. Вильсон и Баджер [4296], исследуя спектр N 2 в области 400—6700 (1,5—25 мк) на призменном спектрографе, впервые зарегистрировали слабую полосу в области 1306 см , отнесенную к колебанию VI, а также нашли, что центр полосы V2 находится в области 755 Позднее Браун и Вильсон [988] также на приборе с призмами уточнили центр полосы V2 и нашли для него значения 750,6 + 0,3 см . Исследование девяти комбинационных полос N02, расположенных в области 2900—7150 см (1,4— 3,4 мк), было выполнено в 1953 г. Муром [2943] при помощи вакуумного спектрографа с решеткой, дающей разрешение порядка 15 ООО. Используя результаты, полученные Брауном и Вильсоном [988] для полосы V2, Мур вычислил все частоты колебаний и постоянные ангармоничности для молекулы N 2- В 1957 г. Уэстон [4222], исследуя спектр N 2 на приборе с призмами, вычислил колебательные постоянные N 2, а также уточнил значения (О2 и ХааДля молекулы по сравнению с предложенными Муром [2943], учитывая но- [c.367]

Системы полос, связанные с переходами между триплетными состояниями и расположенные в близкой ультрафиолетовой области, исследовались в работах [3890, 3199, 1414, 659]. Впервые анализ колебательной структуры триплетных полос выполнили Стронг и Носс [3890I. В этой работе в качестве источника применялся безэлектродный разряд в атмосфере BFg-, спектр был получен на спектрографе Хильгера, а также в первом порядке решетки (дисперсия 1,2A /жж). Анализ 12 полос системы 6 2 —и трех полос системы с 2 —а П, проведенный по кантам Рд-ветвей, позволил авторам [3890] найти колебательные постоянные BF в состояниях а П и Вращательные постоянные BF в состояниях а П и были найдены Полом и Носсом [3199] в результате исследования тонкой структуры полос системы [c.704]

Указанные полосы были получены затем Бруэром и Портером [929] в спектре поглощения паров, находящихся в равновесии с твердой окисью магния, нагреваемой в печи Кинга до температуры 2500—2600° К. Несмотря на использование в качестве спектрального прибора спектрографа с дифракционной решеткой, имеющей во втором порядке дисперсию 0,67 к мм, вращательная структура полос не была разрешена полностью. В результате приближенного анализа колебательной структуры ультрафиолетовой системы, соответствующей, по мнению Бруэра и Портера, переходу между триплетными состояниями MgO, одно из которых рассматривалось как основное, были определены значения колебательных постоянных в этих состояниях. Однако авторы отмечали, что полученные ими данные не позволяют однозначно отнести наблюдавшуюся систему полос к спектру окиси магния. Действительно, в работах [124, 1670] высказывалось предположение о том, что наблюдаемые в ультрафиолетовой области спектра полосы могут быть связаны с излучением трехатомной молекулы MgOH [c.811]

Индикаторами условно называют вещества, ионизации которых сопутствует изменение поглощения в видимой области спектра. Р.сли бы наш глаз был чувствителен к ультрафиолетовой области спектра или если воспользоваться кварцевым спектрографом, то множество слабых кислот и оснований могло бы служить индь ка-торами (стр. 93, 138). [c.143]

При фотографическом способе регистрации спектров люминесценции источником возбуждения свечения служит ртутно-кварце-вая лампа ДРШ-250 с максимумом излучения в области 365 нм. Лампа помещается в кожух от осветителя ОИ-17. Для возбуждения люминесценции в видимой области спектра используется группа линий ртутного спектра Я, = 365 нм, выделяемая с помощью ко-бальто-никелевого фильтра (фильтр Вуда) тина УФС-3. Для умепьщення теплового излучения дополнительно ставится фильтр СЭС-14. В том случае, когда необходимо исследовать люминесценцию в ближней ультрафиолетовой области, возбуждение осуществляется группой линий Л=313 нм, выделяемой с помощью светофильтров УФС-2 и ЖС-9. Свет люминесценции разлагается в спектр с помощью кварцевого спектрографа ИСП-22 (ИСП-28). [c.275]

Качественный анализ примесей инертных газов в гелии проводился в работе Карлик р ]. Для возбуждения спектра применялся высокочастотный ламповый генератор Трубка диаметром 1 —1,5. им с внешними электродами была сделана из кварца, расстояние между электродами равнялось 3,5 см. Давление в различных опытах менялось от 0,01 до 0,1 жл рт. ст. Трубка присоединялась к установке с помощью ртутного шлифа, который давал возможность новорачивать трубку го к одному, то к другому спектрографу, так как одновременно проводилась съемка в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. При длительном возбуждении в разряде низкого давления наблюдался эффект усталости, заключающийся в том, что разряд возникал все труднее и труднее. Эффект усталости пропадал, если в трубку впускался воздух или кислород. Перед началом работы установка тренировалась в чистом гелии. Автором составлена таблица чувствительности (в %) определения аргона, криптона, ксенона, неона в гелии для видимой и ультрафиолетовой областей спектра [c.178]

Сохраняют свое значение и классические методы спектрографии и спектрофотометрии в инфракрасной и ультрафиолетовой областях и методы комбинационного рассеяния света, переживающие новый расцвет в связи с доступностью современных лазерных источников возбуждения. Сднако инструментальная база этих методов должна быть значительно модернизирована за счет быстро сканирующих приборов, приборов повышенного разрешения и приспособлен1 й, позволяющих вести исследования в области низких температур. Необходимо увеличить точность и производительность спектрофотометрических инструментов, работающих в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. й.Д.Куклинским /24/ установлены ИКС-характеристики для диф)фереяциации алкильных цепей на подгруппы, отличающиеся типом разветвления. Заслугивает внимания проверка применимости этих характеристик, базирующихся на работах А.В.Иогансена /17/, к гетеро-атомным соединен ш, в частности к тиацикланам-и тиофенам. [c.23]

Призменные спектрографы для ультрафиолетовой области. До недавнего времени все призменные спектрографы для ультрафиолета делались с оптикой из кристаллического кварца. Однако вследствие оптической анизотропии кварца (двойное лучепрелюмление и вращение плоскости поляризации) построение многопризменных приборов было невозможно. Призма [c.115]

В случае необходимости достижения минимальных абсолютных пределов обнаружения (см. 3.1.1) важную роль, наряду с высокой разрешающей способностью, играет светосила спектрального прибора. С этой точки зрения значительными преимуществами, по сравнению с обычными дифракционными приборами, характеризуются спектрографы со скрещенной дисперсией [788]. Например, выпускаемый отечественной промышленностью спектрограф СТЭ-1, который по практической разрешающей способности не уступает в ультрафиолетовой области спектра прибору ДФС-8 (с решеткой 600 штр1мм), характеризуется светосилой, превышающей светосилу приборов ИСП-22, ДФС-8 и ДФС-13. В связи с этим спектрограф СТЭ-1 был успешно использован для снижения абсолютных пределов обнаружения примесей в растворах [846]. Для сравнения пределов обнаружения, достигаемых на приборах ИСП-22 и СТЭ-1, проводили одновременное фотографирование спектра на двух приборах, щели которых освещали однолинзовыми конденсорами. Применяли один из вариантов высокочувстйНтельного метода анализа растворов [270]. [c.81]