Полимеры молекулярный вес степень полимеризации

Сколько по объему (н. у.) этилена потребуется для получения 5,6 кг полиэтилена. Чему равен молекулярный вес (средний) полимера, если степень полимеризации равна 100 [c.177]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Полимеризацией изобутилена получают полимеры со степенью полимеризации от 2000 до 80 ООО. Низкомолекулярные полимеры (молекулярный вес ниже 50 ООО) — жидкости, высокомолекулярный полиизобутилен — каучукоподобный продукт. Полиизобутилен обладает высокими диэлектрическими свойствами, устойчив к действию влаги, кислот и щелочей. В промышленности получают его полимеризацией изобутилена по ионному механизму. Молекулярный вес полиизобутилена зависит от условий проведения полимеризации и применяемых катализаторов. [c.140]

Степень полимеризации зависит от условий синтеза и может меняться в широких пределах. Она является статистической величиной, так же как и молекулярная масса полимера. Влияние степени полимеризации на свойства полученного соединения, как мы увидим из дальнейшего изложения, очень велико. [c.470]

В процессе поликоиденсации очень редко удается получать полимеры со степенью полимеризации, соответствующей теоретически подсчитанной по содержанию концевых групп. Это обусловлено потерями одного из мономеров, наличием реакционноспособных примесей и протеканием побочных реакций, до некоторой степени ограничивающих основную реакцию. Возможны обменные реакции, которые влияют только иа молекулярно-массовое распределение получающегося полимера, но обычно не сказываются на средней величине молекулярной массы. [c.70]

Однородность полимеров по степени полимеризации (по молекулярной массе). Полимеры одного и того же химического состава должны [c.11]

Важной характеристикой полимера является степень полимеризации, которая равняется числу элементарных звеньев в макромолекуле. Между молекулярной массой М. полимера и степенью его полимеризации х существует следующее соотношение [c.21]

Кривые на рис. 8 можно рассматривать как дифференциальные (дифференциальные кривые распределения по молекулярным массам), так как соседние точки, на любой из них относятся к массовым долям полимера, имеющего степень полимеризации х—1 и х. [c.52]

Практическое значение верхней части диаграммы фазового равновесия, где происходит распад на аморфные (жидкие) фазы, связано с возможностью использования этого расслоения для фракционного разделения кристаллизующихся полимеров по степени полимеризации, поскольку положение кривой жидкостного расслоения зависит от молекулярного веса полимера. Однако при высоких температурах необходимо считаться с относительно быстро протекающими процессами термической деструкции. [c.72]

Если первое требование — определенные механические свойства волокна — связано в первую, очередь и непосредственно с молекулярным весом полимера (минимальная степень полимеризации, начиная с которой проявляются свойства вещества как полимерного материала), то второе требование — способность к формованию— связано с молекулярным весом лишь косвенно, а определяется в основном возможностями перевода полимера в вязкотекучее состояние и вязкими свойствами образовавшейся системы. [c.246]

Олигомерами обычно называют полимеры со степенью полимеризации ниже той, при которой проявляются специфические свойства полимеров, связанные с гибкостью их макромолекул. Особого внимания заслуживают олигомеры с функциональными группами, обусловливающими способность молекул олигомера соединяться друг с другом и образовывать длинные молекулярные цепи или трехмерные структуры. [c.55]

Из табл. 4.5 видно, что потеря всего 0,2% концевых групп для полимеров со степенью полимеризации 100 может привести к ошибке порядка 10,0%, а при степени полимеризации 1000 — к 100%-ной ошибке при определении молекулярной массы. [c.110]

И. М. Б а р к а л о в. В низкотемпературной модификации молекулярные веса малы (— 5000) и не зависят от дефектности кристалла. В высокотемпературной области полимеры имеют степень полимеризации 10— 15 и при больших процентах превращения получаются нерастворимые полимеры. В этой кристаллической модификации при переходе к сильно дефектным кристаллам степень полимеризации падает в 2—3 раза. [c.24]

Одна из важных особенностей олефинов — их способность к полимеризации, т. е. к образованию сложного вещества с высокой молекулярной массой — полимера. Число молекул олефина (мономера), образующих полимер, называется степенью полимеризации. [c.251]

Гибкость линейных макромолекул. Основной особенностью строения молекул линейных полимеров является огромная величина отношения их длины к поперечным размерам. Действительно, размеры повторяющихся групп атомов (обычно несколько ангстрем) приблизительно соответствуют размерам молекул низкомолекулярных веществ и не различаются сколько-нибудь заметно для разных полимеров. Очевидно, что, когда такие звенья соединены друг с другом в длинные цепи, длина цепи должна превышать ее поперечные размеры тем больше, чем выше степень полимеризации. Таким образом, отношение продольной длины цепной молекулы к ее поперечным размерам по порядку величины равно степени полимеризации. Эта величина, например, для полиэтилена, имеющего молекулярный вес 25 000—30 000, равна приблизительно двум тысячам. Известны полимеры со степенью полимеризации до 10 и более. [c.222]

На высаливание имеет большое влияние и степень растворимости самого полимера в данном растворителе чем она ниже, тем быстрее и полнее происходит высаливание. Для одного и того же высокополимера растворимость, как мы знаем, зависит от степени полимеризации, т. е. от длины макромолекул и от молекулярного веса полимера чем они больше, тем меньше растворимость полимера и тем, следовательно, легче он высаливается. Это обстоятельство нашло широкое применение в методе фракционного высаливания при анализе полидисперсных систем (например, белков в работах С. М. Липатова), заключающемся в последовательном высаливании из раствора все возрастающими порциями высаливателя отдельных фракций полимеров, начиная с полимеров наивысшей степени полимеризации (с наибольшим молекулярным весом). [c.223]

Другой не менее важной особенностью являются последствия единичных разрывов макромолекул. Например, для такого углеводорода, как к-декан, при одном разрыве С— С-связи на 100 углеродных атомов, средний молекулярный вес остатка составит примерно 90% от первоначальной величины. В случае высокомолекулярных соединений, например, винильного полимера при степени полимеризации, равной 1000, макромолекулы, содержащие в среднем по 2000 углеродных атомов в главной цеПи, при аналогичном разрыве (один на 100 атомов углерода) разделены на отрезки, составляющие лишь —4,8% от первоначальной величины, поскольку число разрывов на исходную макромолекулу согласно условию равно 20. Это, разумеется, соответствует практически полному разрушению высокомолекулярного соединения. [c.146]

По аналогии с другими соединениями можно полагать, что при давлениях порядка сотен и нескольких тысяч атмосфер сжимаемость полимеров уменьшается по мере увеличения их молекулярного веса. Это обусловливает некоторое уменьшение абсолютного значения А и. Например, при высоком давлении изменение объема при образовании моля тримера из моля мономера и моля димера становится меньше, чем при образовании моля димера из двух молей мономера и т. д. Вследствие этого может оказаться, что равновесная концентрация полимера со степенью полимеризации п будет расти с увеличением давления быстрее, чем полимеров со степенью полимеризации больше и меньше п. Иными словами, полимеры, полученные при ступенчатой полимеризации под давлением, могут быть более однородными по величине молекулярного веса, чем полученные в условиях низкого давления. [c.297]

Влияние различных заместителей на скорость полимеризации диолефинов аналогично влиянию замещающих групп на полимеризацию олефинов. В присутствии алкильных групп и в этом случае уменьшается реакционная способность углеводородов, а соединения, в которых содержатся две метиленовые группы, полимеризуются легче, чем соединения с одной такой группой. Молекулы полимера в процессе реакции растут мгновенно. Молекулярный вес полимера и степень полимеризации определяются условиями ведения процесса. [c.52]

Важнейшее значение приобретают новые кинетические параметры средняя степень полимеризации и средняя молекулярная масса полимера. Средняя степень полимеризации равна количеству мономерных звеньев, приходящемуся на одну макромолекулу. Умножением этой величины на молекулярную массу мономера получаем среднюю молекулярную массу полимера. [c.43]

Для достижения точки гелеобразования в полимере должно выполняться условие хЯш =1, где а = 21/Л —доля мономерных звеньев, участвующих в образовании поперечных связей ( — число поперечных связей N — общее число мономерных звеньев в образце полимера) Пш — степень полимеризации, вычисленная из значений среднемассовой молекулярной массы. [c.78]

Сравнивая выход полимера и степень полимеризации при давлении 304 МПа и двух разных температурах, видим, что при более высокой температуре выход больше, но относительная молекулярная масса продукта (вязкость раствора) меньше, чем при более низкой температуре. Повышение давления благоприятно и для выхода, и для получения высокополимеризованного продукта. [c.197]

М. м. измеряют для идентификации хим. соед., для установления содержания отдельных нуклидов в соед., напр, в воде, используемой в атомньк энергетич. установках, а также при исследовании и синтезе высокомол. соед., св-ва к-рых существенно зависят от их М. м. (см. Молекулярная масса полимера). Средние значения М.м. полимеров устанавливают с помощью перечисленных выше методов, основанных на коллигативных св-вах разбавленных р-ров, по числу двойных связей ( мягким озонолизом) или функц. групп (методами функцион. анализа), а также по таким св-вам их р-ров, как вязкость, светорассеяние. Средние значения мол. масс полимеров высокой степени полимеризации определяют по их реологич. характеристикам. [c.113]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

Наиболее сильное влияние иа характер взаимодействия растворителей с пленкообразователем оказывает его молекулярная масса. Молекулярная масса полимеров зависит от степени полимеризации, т. е. от числа мономерных звеньев повторяющихся в полимерной цепн. В качестве пленкообразователей для лакокрасочных материалов используют вещества со степенью полимеризации от 1 до 10 и гораздо реже до 10 . Полимеры со степенью полимеризации от 1 до 10 и с молекулярной массой до 1000 — олигомеры — являются традиционными пленкообразователями для лакокрасочных материалов, в частности для систем, содержащих растворители. [c.181]

Вернемся теперь к макромолекулам в растворах. Мы знаем, что изолированная макромолекула представляет собой беспорядочный клубок, рыхлое образование, пропитанное растворителем. Так как она вращается в броуновском движении как целое вокруг центра тяжести, то можно считать, что в жидкости она занимает шаровую область. Статистические размеры макромолекул мы рассмотрим ниже. Здесь же укажем на то важное обстоятельство, что если рассматривать полимер со степенью полимеризации порядка 10 —10 (мол. вес порядка 10 —10 ), то в его макромолекуле, свернутом клубке, всего доли процента объема занимает собственно полимерная цепь, а более чем 99% объема занято растворителем. Значит в 1-процентном растворе полимера практически все макромолекулы контактируют друг с другом. Следовательно, для полимера указанного молекулярного веса разбавленными, т. е. подчиняющимися закону Вант-Гоффа, будут только растворы с концентрацией порядка 10" % и ниже. В 1-процентном растворе взаимодействие макромолекул огромно. Спрашивается, какого типа взаимодействие будет доминировать при сближении макромолекул-клубков. При ответе на этот вопрос мы снова сталкиваемся с качественным своеобразием полимеров. Макромолекулы, соприкасаясь друг с другом, расталкиваются, хотя они и представляют собой губки, пропитанные жидкостью. С одной стороны, [c.41]

Полимеризация изобутилена при ультранизких температурах (— 180° С) протекает с высокой скоростью без индукционного периода. Образуется полимер со степенью полимеризации 2,17-105, тогда как в аналогичных условиях нри —78° С степень полимеризации равна 1,6-10 ° . Молекулярный вес полимера, полученного в присутствии AI I3, не зависит от конверсии и концентрации катализатора, а зависит от температуры и концентрации мономера. При температуре реакции, равной температуре инверсии (т. е. температуре, выше которой молекулярный вес растет с увеличением концентрации мономера), молекулярный вес не зависит от концентрации мономера [c.308]

Регулируя степень полимеризации, можно влиять на свойства полимеров. Например, Штаудингер и Тромсдорф, детально изучавшие полиакрилаты, описали свойства полимеров этилакрилата с молекулярным весом 2200—175 000 и выше (степень полимеризации 22—1750). Полимеры со степенью полимеризации ниже 78 обладают текучестью иа холоду, при степени полимеризации 225 получается эластичный продукт, при 1750 — полимер представляет собой каучукообразную массу, сильно набухающую в бензоле и дающую затем растворы высокой вязкости. [c.378]

Именно благодаря различной зависимости То и Тот величинь . молекулярного веса полимеров, параллельное определение этих показателей имеет большое техническое значение и косвенным обра-чом характеризз ет степень полимеризации. Чем больше расхождение между Т,, и ГII, тем ниже молекулярный вес полимера. Зависимость состояния и свойств полимеров от степени полимеризации может быть наглядно представлена диаграммой, приведенной на рис. -16. [c.109]

Влияние молекулярного веса полимера. Тангенс угла наклона кривой G =f T) в области высоких значений молекулярных весов практически не зависит от молекулярного веса полимера, однако молекулярный вес влияет на хрупкую прочность и техмпе-ратуру стеклования полимера. Температура стеклования может повышаться с молекулярным весом полимеров до степени полимеризации 200 (стр. 187), а хрупкая прочность до гг 600 (стр. 227.). Отсюда следует, что с увеличением степени полимеризации до л = 200 возрастают и и (7хр.>в результате чего температура хрупкости повышается (рис. 93). [c.234]

Большое влияние на процесс высаливания оказывает также и степень растворимости самого полимера в данном растворителе чем она ниже, тем полнее и быстрее происходит высаливание. В свою очередь растворимость полимерного соединения зависит от длины макромолекул и молекулярного веса полимерв чем они больше, тем меньше растворимость данного полимера, следовательно, тем легче он высаливается. На этом принципе основан метод так называемого фракционного высаливания, сущность которого заключается в последовательном высаливании из раствора все возрастающими порциями высаливателя отдельных фракций полимеров, начиная с полимеров наивысшей степени полимеризации (с наибольшим молекулярным весом). Так, на тонком сочетании действия спирта, солей и охлаждения до —5 С основаны способы детального фракционирования [c.473]

В качестве катализаторов запатентованы серная кислота, фто-)истый бор, л-толуосульфокислота [7] и пятихлористый фосфор 8]. Полимеры со степенью полимеризации ниже 10 представляют собой подвижные или вязкие масла, при степени полимеризации выше 10 — твердые продукты. Полимеры с молекулярным весом порядка 10 ООО и более — жесткие твердые вещества, легко подвергающиеся холодной вытяжке. Ниже приводится типичный пример методики полимеризации (работа [7], пример 12). [c.349]

При добавлении небольших количеств воды к е-капролактаму скорость полимеризации значительио повыщается, тогда как в отсутствии воды полимеризация не идет [5]. Существует взаимосвязь между содержанием в системе воды и температурой проведения полимеризации, обеспечивающими максимальное ускорение этого процесса. Так, при 230 °С и выше наибольшее ускорение процесса наблюдается при добавлении 1 % воды от массы е-капролактама, при 160—180 °С количество воды, добавляемой для максимального ускорения реакции, составляет 3% от массы е-капролактама. При полимеризации в присутствии небольших количеств воды молекулярная масса поликапроамида вначале возрастает, а затем с течением времени снижается. При повышении содержания воды в реакционной смеси выход полимера и степень полимеризации снижаются, но скорость достижения равновесного состояния возрастает. Это видно из приводимых ниже данных. [c.31]