Циклогексан диффузия

Нормальный размер зерен промышленных катализаторов гидроформинга составляет примерно 3—5 мм. Однако специальное исследование влияния диффузии в зерне катализатора на кинетику каталитического дегидрирования циклогексана (на 100%-ном циклогексане и алюмохромовом катализаторе) показало, что в ряду размеров частиц катализатора 3,1 1,8 и 0,5 мм резко возрастает скорость реакции и увеличивается соотношение между промежуточными (циклогексен) и конечными (бензол) продуктами реакции [118], что определяется снижением эффекта диффузионного торможения. Такое явление имеет существенное значение при оценке процесса на пылевидных катализаторах (на этом мы остановимся ниже). [c.292]

Одним из наиболее точных экспериментальных методов определения размеров коллоидных частиц является фотонная корреляционная спектроскопия [62 - 66]. Сущность метода заключается в определении коэффициента диффузии коллоидных частиц путем измерения спектрального состава рассеянного света. Результаты прямых измерений размеров асфальтеновых ассоциатов в модельных растворах углеводородов описаны в работе [64]. В качестве объектов исследования были выбраны первичные асфальтены, выделенные из гудрона смеси западно-сибирских нефтей и индивидуальные углеводороды толуол, циклогексан, н-пентан. Показано, что размеры асфальтеновых ассоциатов в зависимости от их концентрации в растворе (до 10% мае.) и растворителя варьируются от 2,0 до 13,5 нм. [c.84]

Результаты для фракций виниловых полимеров [219] хорошо согласуются с независимыми определениями молекулярного веса. Однако имеются указания, что для системы полистирол — циклогексан константа /Сз даже при тета-температуре значительно меньше теоретической [118, 222]. Для линейных виниловых полимеров по характеристической вязкости можно предсказать также зависимость коэффициента диффузии от концентрации, если только известны осмометрические данные для этих систем [219]. Птицын [168] рассмотрел разветвленные полимеры (см. также работу Граната [87]). [c.52]

В работе [197] рассматриваются полученные методом ЯМР данные по временам релаксации для движения молекул в цеолитах. Интерпретация этих данных зависит от принятой модели, кроме того, наблюдается взаимодействие с парамагнитными частицами в каркасе цеолита, в том числе с примесями Fe . В этом случае также очень сложно установить связь между частотой перескока молекул и коэффициентом диффузии. Более того, не ясна связь между различными релаксационными процессами и движением или вращением молекул. Переориентация несферических молекул происходит главным образом одновременно с перемещением, тогда как для сферических молекул возможно свободное вращение. Имеющиеся данные показывают, что циклогексан и SFg в цеолите NaX начинают вращаться еще при 80 К, а бензол — только при 223° С. Кажущиеся коэффициенты диффузии различных молекул в цеолитах X и Y лежат в пределах от 10 ° до 10 м / . Например, скорость диффузии в цеолите NaX равна 10 см /с для SFg при 125 К и для бензола при 300 К. Это показывает, что при одинаковой температуре инертные молекулы значительно более подвижны. Энергии активации диффузии меняются от 9 до 25 кДж/моль. С увеличением степени заполнения полостей скорость диффузии уменьшается, возможно, в связи с тем, что уменьшается число свободных мест, на которые молекулы могут перескакивать. [c.96]

Джекоб Марсел и ряд других авторов измеряли коэффициенты диффузии и седиментации растворов полистирола в циклогексане и нашли, что в отличие от коэффициента седиментации значения коэффициента диффузии не зависят от концентрации раствора. Зависимость -коэффициента седиментации от концентрации раствора изменяется с изменением скорости вращения ротора [c.324]

У некоторых веществ быстрая рекомбинация радикалов происходит в области температур полиморфных переходов [4, 7, 36]. К этой группе веществ принадлежат циклопентан [4], циклогексан [4, 49— 53, 60, 72, 73], неопентан [74] и др. [7, 36]. Рекомбинация начинается часто несколько раньше и завершается в точке полиморфного перехода. Быстрая рекомбинация радикалов обычно происходит, если полиморфный переход сопровождается разрыхлением кристаллической решетки и возникновением интенсивной диффузии [4, 36]. На примере гексаметилбензола было показано [4], что при отсутствии. диффузии в точке фазового перехода радикалы не рекомбинируют. При растормаживании вращения молекул возможна частичная рекомбинация радикалов растормаживание вращения отдельных групп молекулы не приводит к заметной рекомбинации радикалов [74] (рис. 11.2). [c.332]

Это значение близко к константе скорости диффузии в циклогексане, вычисленной по формуле Дебая (5-13) [3, 33], в которую н шно подставить коэффициент вязкости циклогексана [c.140]

Бензол и малеиновый ангидрид образуют комплекс с переносом заряда, являющийся необходимым условием для реакции 4], так как в циклогексане, в котором такие комплексы не существуют, присоединения не происходит. Бензофенон ( = 69 ккал моль) сенсибилизирует эту реакцию, но бензил ( 1. = 54 ккал/моль) ингибирует ее [16, 17]. Отсюда следует, что триплетное состояние комплекса лежит между 69 и 54 ккал/моль. Полоса 0-0-перехода в спектре фосфоресценции малеинового ангидрида находится при 70—72 ккал/моль, однако малеиновый ангидрид в бензоле тушит триплетные состояния бензофенона со скоростью, определяемой диффузией. В четыреххлористом углероде бензол и малеиновый ангидрид не образуют комплексов и не тушат триплетных состояний бензофенона. В табл. 41 перечислены некоторые соединения, сенсибилизирующие реакцию (8-10). [c.233]

Рис. 8-8. Влияние концентрации на распределение по коэффициентам седиментации при ультрацентрифугировании полистирола S 105 в циклогексане при 35°, кривые построены с поправками на давление и диффузию. Пунктирная линия представляет кривую истинного распределения но коэффициентам седиментации, полученную путем экстраполяции к бесконечному разбавлению.

Рис. 8-9. Распределения по молекулярным весам, полученные методом скорости седиментации для полистирола S 105 (получен анионной полимеризацией) и полистирола В 8 (подучен термической полимеризацией). Пунктирная линия представ- ляет кривую кажущегося распределения по молекулярным весам, построенную с учетом поправки па давление и концентрацию (без поправки на диффузию) по одной кривой седиментации после ультрацентрифугирования 0,30 г/100 мл раствора полистирола S 105 в циклогексане при 59 780 об мин и 35° в течение 4520 сек.

Рис. 3—14. Обобщенная зависимость по диффузии паров в газах по Усманову и Бережному [123] 1 — этиловый спирт — воздух 2 — метиловый спирт — воздух 3 — бензол — воздух 4 — толуол — воздух 5 — гексан — воздух 6 — гептан — воздух 7 — октан — воздух 8— циклогексан — воздух

Рис. 10.3. Эффективный коэффициент трансляционной диффузии >эфф = t q полидисперсных полистиролов в циклогексане при 37 °С.

Межфазные области в блок-сополимере СБС. Поскольку при 20 °С система полистирол — циклогексан находится ниже своей тета-температуры, следовало ожидать, что перенос растворителя происходит по полибутадиеновой матрице, а домены полистирола практически непроницаемы. (Известно, что полистирол поглощает четырехкратное количество жидкого циклогексана, а сополимер, растворим в этом растворителе. Однако максимальное количество поглощенного циклогексана не превышало 40% исходной массы образца. Кроме того, взятый для сравнения образец чистого полистирола за сопоставимое время эксперимента практически совсем не поглощал циклогексана. На основании этого был сделан вывод, что домены полистирола в блок-сополимере полностью непроницаемы для паров циклогексана и поли-стирольные домены, за исключением межфазных областей, можно рассматривать как частицы непроницаемой фазы, диспергированные в проницаемой сплошной среде.) Таким образом, предполагалось, что измеренные коэффициенты диффузии будут отражать структуру полибутадиеновой фазы, а их величины должны быть характерны для эластомеров (причем диффузия происходит по закону Фика). [c.254]

Аномальное положение среди исследованных растворителей занимает циклогексан. При низких температурах и малой активности пара, когда растворимость диффузанта в блоках ПС достаточно мала, изменение f с фпс определяется уравнением (5.21), поскольку измеряемой в этих условиях величиной является макроскопический коэффициент диффузии. При высоких температурах 7 40 °С и р/р5 0,7 диффузионные свойства относительно циклогексана определяются соотношением (4.37). [c.205]

В фаницах задачи получения глубскоочищенных жидких парафинов с содержанием примеси ароматических углеводородов не более 0.01 % масс, бьши детально изучены особенности кинетики жидкофазной адсорбции углеводородов н-гексана и н-гептана из растворов в бензоле цеолитами СаА, сорбция бензола, толуола, параксилола и изопропил-бензола цеолитами NaX и сорбция бензола из растворов в н-гептане, н-гептене, циклогексане, изооктане и тридекане цеолитами NaX в диапазоне концентраций адсорбируемого компонента в растворе 2-70 % об. при температурах 5-60 С. Расчетный анализ кинетики сорбции свидетельствует, что для рассмотренных систем адсорбционный процесс характеризуется близкими значениями диффузионного сопротивления в кристаллах сорбента и транспортных порах. Зависимость эффективных коэффициентов диффузии адсорбируемых компонентов в цеолитах от времени контакта раствора t с сорбентом при сорбции из растворов носит специфический экстремальный характер (рис. 1) на начальной стадии процесса, не свойственный, например, сорбции из паров, и объясняемый фактической трехфазностью исследуемых систем. Выявлена аномальность сорбции из растворов при повыщенных температурах вместо падения активности цеолитов наблюдался ее рост с одновременным ростом общего объемного коэффициента массопередачи, который может быть рассчитан как величина, обратная первому статистическому моменту кинетической кривой, интерпретируемой как функция отклика адсорбента на ввод в систему навески разделяемого сырья. [c.22]

Для полиизобутилена с молекулярной массой 13 000-1 600 ООО величина второго вириального коэффициента (А2) уменьшается при увеличении молекулярной массы согласно соотношениям Л2= 6,88 (циклогексан, 296К) и А2=3,08-10 -М/ (гептан, 296 К). Коэффициенты диффузии D зависят от молекулярной массы ПИБ (298 К) D=l,78 -1 0"" - (циклогексан), D = [c.215]

Особым случаем равновесного центрифугирования является седиментация при градиенте плотности [14, 76, 135], для которой применяют двухкомпонентные системы растворителей. Градиент плотности возникает вследствие седиментационного разделения составных частей растворителя вещества с различной плотностью распределяются в различных точках, где их эффективная плотность равна плотности окружающей среды. Вследствие диффузии в этих полосах накопления зависимость с от г в идеальном случае подчиняется закону Гаусса. Чаще всего этот метод применяли для исследования нуклеиновых кислот, но можно получить распределение в градиенте плотности и для полимеров умеренного молекулярного веса, если в качестве растворителей брать смеси 1,2-дибром-1,2-дифторэтана с циклогексаном и использовать оптическую шлирен-систему [221. Другая система описана Бреслером и сотр. [30]. Сведения о распределении сополимеров по составу можно получить также путем измерения рассеяния света[33]. [c.61]

Рис. 4.6. Зависимость эффективного коэффициента диффузии К эф от критического диаметра молекулы в условиях адсорбционной противодиф-фузии насыщенного циклогексаном цеолита NaY при 25 °С

Недавно Мак-Колл и Дуглас [128] сравнили это выражение с наблюдениями, полученными при изучении самодиффузии методом ЯМР-спектроскопии. Они изучали смеси бензол— циклогексан, ацетон—хлороформ, ацетон—бензол и ацетон— вода, используя в качестве индикатора дейтерий. Их результаты находятся в удовлетворительном согласии с теорией Хартли—Кранка однако при точном количественном сравнении обнаруживается некоторое отклонение. Чтобы исключить его, авторами работы [128] предложена концепция, связывающая коэффициенты взаимной диффузии и самодиффузии со скоростью молекул. [c.270]

Рис. 8-6. График зависимости ширины граничной градиентной кривой от расстояния до центра вращения при ультрацентрифугировании 0,2 г/100 мл раствора полистирола 3 105 в циклогексане при 59 780 об1мин и 35°. Влияние диффузии учитывается по формуле Всед= = при В = 3,44.10- В

Рис. 8-7. Кажущиеся распределения по коэффициентам седиментации при увеличении времени ультрацентрифугирования 0,30 г/100 мл раствора полистирола S 105 в циклогексане при 59 780 обЫин и 35° кривые приведены к давлению 1 атм. Пунктирная линия показывает кривую, полученную с учетом поправки на диффузию.

Заниженные значения показателей 7 по сравнению с теоретическим значением 0,75 ргут быть разумно истолкованы асимптотическим характером скейлинговых законов [107]. В 0-условиях согласие с теорией получено в работе [107] для системы полистирол—циклогексан при 35 °С. Коэффициент кооперативной диффузии определялся классическим методом измерения градиента концентрации. Значение 7 оказалось равным [c.251]

В б-условиях обнаружено [271, 274] не возрастание, а убьшание коэффициента кооперативной диффузии для полистирола в циклопен-тане [271] (20,4 °С) и циклогексане [274], что противоречит данным работы [107]. [c.253]

Причина его в том, что макромолекулы, которые оказываются в ходе седиментации в области более низкой концентрации, в соответствии с характером концентрационной зависимости S (С) седиментируют несколько быстрее, чем такие же молекулы, расположенные (в результате дис узионного движения) в области более высокой концентрации, например, в области плато, где С близка к исходной. И если диффузия приводит к дополнительному расплыванию седиментационной границы, то эффект автосжатия действует в обратную сторону — сжимает седиментационную кривую. Например, дисперсия седиментационной границы в растворе циклолинейного полифенилизобутилсилоксана в циклогексане (рис. V.6) при С 0,235 г/дл (кривые 2—4) даже меньше, чем дисперсия, обусловленная диффузионным расплыванием границы (кривая 6). Это может ошибочно трактоваться как доказательство гомогенности образца, ибо дальнейшее разбавление раствора приводит к кривой 5, указывающей на наличие полидисперсности по коэффициентам седиментации. [c.114]

Для этих измерений используют дифференциальный реактор, который удовлетворяет тем же самым конструктивным требованиям, что и описанный выше реактор для опытов с циклогексаном, т. е. пригоден для измерения константы скорости при строго определенной концентрации реагента. Используемая аппаратура была описана ранее [5]. Кумол пропускают при атмосферном давлении и 420° приблизительно над 20—100 мг катализатора со скоростью около 2 10" моль1сек. Катализатор рассыпают на плоском стеклянном лотке размером 2 X 5 сл (требования к конструкции лотка, обусловленные необходимостью удаления продуктов и осложнениями, вызываемыми диффузией, в этом случае менее строги, чем в опытах с циклогексаном, о которых говорилось выше, так как скорости реакции составляют около 0,1 —10 мкмоль сек - г). Данные о скорости выделения газа, измеряемой манометрическим методом (см. [2]), используют для определения скорости реакции. [c.653]

Рис. 3—15. Обобщенная зависимость по диффузии паров в газах по Усманову и Бережному [123] 2 —этиловый спирт — водород 2—метиловый спирт — водород 5—бензол — водород 4—толуол—водород 5—гексан — водород гептан водород 7 — октан — водород 5 —изооктан — водород 9— циклогексан — водород 10— метилциклогексан — водород Л — уксусная кислота — водород /2—этилацетат— водород 13 — сероуглерод — водород 14 — вода — водород 75—толуол — 16,5 /о аргона и 85,5 /о водорода 16— толуол — 31 /о аргона и 69 /о водорода 77 — толуол — 54,4 /о аргона и 45,6 /о водорода 75 —толуол — аргон 7< —гептан — аргон 20 —октан — аргон 27 — изооктан — аргон 22—гетан — гелий 23—октан —гелий 24—изооктаи — гелий

Уравнения (70) и (72) очень похожи, если V принять равным 2,5 для любой сферически симметричной частицы, и, как сообщается, точно описывают кг ПС и поли-а-метилстирола в циклогексане при тэта-температуре [84] на основе седиментационных данных. Однако недавно проведенные измерения трансляционной диффузии в системах полистирол — циклогексан при тэта-условиях с помощью метода КРЛС приводят к значениям к которые находятся между крайними значениями, полученными по уравнению (71), с одной стороны, и по уравнениям (70) и (72), с другой [34]. Для меньших молекулярных весов эти результаты лучше описываются теориями Пюна — Фиксмана и Фрида для более высоких молекулярных весов — теорией Ямакавы — Имаи. [c.197]

Относительное удлинение при разрыве ниже, чем у полиэтилена высокого давления, и составляет 50—150%. Вследствие уменьшения содержания аморфной фазы за счет кристаллической, полиэтилен низкого давления является материалом более упругим, более твердым и более стойким к истиранию. Полиэтилен низкого давления оказывает несколько более высокое сопротивление проникновению растворителей и диффузии паров жидкостей, что следует объяснить более плотным прилеганием макромолекулярных цепей. На-бухаемость его в бензине, бензоле, циклогексане в 2—3 раза меньше, чем у полиэтилена высокого давления. [c.78]

Холмс, Олендер и Вильке [81] исследовали диффузию толуола при низкой концентрации в бинарных смесях гексан — тетрадекан, гексан — циклогексан и циклогексан — декан. Было установлено, что зависимость отношения Г>р,/Г от состава бинарного растворителя приблизительно линейна, если состав выражен в мольных долях. Результаты получаются примерно на 20% выше, чем по [c.603]

Все приведенные рассуждения, как указывалось выше, основаны на допущении, что скорость реакции намного меньше скорости подвода газа-носителя, т. е. что значительная часть вводимого в реакционный аппарат кислорода не вступает в реакцию, а выводится с отходящими газами. Это условие, легко выполнимое при проведении процесса в лаборатории, совершенно неприемлемо для промышленного его осуществления как по экономическим соображениям (увеличение количества подаваемого воздуха по сравнению с необходимым для реакции привело бы к росту затрат на комприми-рование), так и по соображениям техники безопасности — при высокой концентрации кислорода газовая смесь циклогексан — кислород становится взрывоопасной. Поэтому в промышленных условиях скорость поглощения кислорода близка к скорости его подачи. Для таких условий положение о равенстве скорости диффузии через жидкостную пленку и скорости реакции оказывается неприемлемым, так как реакция может протекать уже в жидкостной пленке. Понятия зоны реакции и толщины диффузионной пленки, а также характер изменения концентрации растворяемого газа по толщине пленки для такого процесса весьма неопределенны. [c.33]

Ремер и Сейдж исследовали диффузию метана в пропан, бутан. л -гептан. декан, циклогексан, светлую и сырую нефть в пределах температур от 4,4 до 200° С и давлений от 1 до 300 атм, а также этана в н-пентан п вазелиновое масло в пределах температур ст 4,4 до 200° С и давлений от 4 до 6 атм. [c.183]

Хазанова н Линшиц методом капилляра исследовали диффузию водорода в циклогексан при температурах 60, 100 и 120° С и давлениях до 175 атм. [c.183]

Для этого жидкость из ячейки выпускали в эвакуированную во-люмометрическую часть установки. Циклогексан вымораживали в ней жидким азотом. Выделившийся из жидкости водород собирали в термостатированные калиброванные емкости. Полный перевод газа в калиброванные емкости осуществлялся при помощи ртутного насоса. По этим данным рассчитывались коэффициенты диффузии. [c.184]

Рис. 4.26. Зависимость парциальных коэффициентов диффузии от состава смесей пентахлорэтан—циклогексан (а), гексан—пентахлорэтан (б), пента-хлорэтан — этилацетат (б), гексан — циклогексан (г), циклогексан — этилацетат (( ), гексан — этилацетат е) при их проникновении через ПЭНП (по оси абсцисс отложено содержание первого компонента)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология