Винилацетат в газовой фазе

Получение винилацетата методом винилирования состоит во взаимодействии ацетилена с уксусной кислотой. В качестве катализатора применяют ацетат цинка, нанесенный на активированный уголь. Гетерогеннокаталитическое взаимодействие ацетилена с уксусной кислотой проводят в газовой фазе при 170—220°С. Механизм реакции состоит в хемосорбции ацетилена с образованием п-комплекса с ионом цинка, внутрикомплексной атаке активированной молекулы ацетилена ацетат-ионом и заключительном взаимодействии с уксусной кислотой [c.299]

Озонирование, концентрация переки- Акрилонитрил — винилацетат, ак- Газовая фаза, раствор, окисли- Атактический, изотактический Повышение сорбционной способности [1701 [c.146]

Ацетилен, уксусная кислота Винилацетат ZnO — активная глина газовая фаза, 200— 220° С. Выход 55—65% [420] [c.958]

Конденсационная очистка газов наиболее эффективна при высоких концентрациях вредных примесей в газовых выбросах, а также при утилизации уловленных ценных компонентов и обработке газов, содержащих пары веществ при температурах, близких к точке росы. Поэтому такую очистку применяют для удаления из отходящих газов углеводородов и других органических соединений, имеющих достаточно высокие температуры кипения при обычных условиях и присутствующих в газовой фазе в относительно высоких концентрациях. Например, в производстве поливинилацетата в конденсаторах удается обезвредить большую часть паров винилацетата, содержание которых в отходящих газах доходит до 350 мг/м . [c.91]

Винилацетат также легко полимеризуется в газовой фазе 15, 6], но в этом случае реакция сложнее, чем при полимеризации метилакрилата. Например, зависимость скорости полиме- [c.127]

Другой метод получения винилацетата — парофазный — осуществляется в гомогенной газовой фазе. Смесь ацетилена и уксусной кислоты в виде паров пропускают в,этом случае при 210—250° над катализаторами из уксуснокислых солей цинка и кадмия, нанесенных на активированный уголь. К преимуществам этого метода относятся ббльшая продолжительность службы катализатора, меньшее образование побочных продуктов и отчасти ббльшая простота технологического оформления. [c.345]

Как и при полимеризации мономеров, о которых речь шла выше, при полимеризации винилацетата в газовой фазе также найден отрицательный температурный коэффициент. Это служит доказательством того, что и в данном случае существенной стадией процесса является адсорбция мономера и что влияние добавки инертного газа частично связано с уменьшением скорости диффузии. [c.128]

Измерены скорости присоединения этильных радикалов к виниловым мономерам в газовой фазе по отношению к их рекомбинации. Получены следующие значения для величин 1 — /2 2 и 13-Ь (А1/А2 ) (где Е — энергия активации, А — предэкспо-ненциальный фактор) для стирола — 4,0 0,6 и 4,9 0,3 для винилацетата — 6,8 0,4 и 5,3 0,3 для гептена — 7,0 0,2 и [c.38]

Схема синтеза винилацетата из этилена в газовой фазе изображена на рис. 131. Смесь свежих и рециркулирующих этилена и уксусной кислоты подогревают в паровом нагревателе 1, смешивают со свежим кислородом и подают в трубчатый контактный аппарат 2 со стационарным слоем катализатора, находящегося в трубах. Выделяющееся тепло отводят за счет испарения (в межтрубном пространстве) водного конденсата при этом вырабатывают пар, отделяемый в сборнике 3. Реакционную смесь охлаждают в холодильнике 4 и промывают газ последовательно в скрубберах 5 и б рециркулирующей уксусной кислотой и водой для улавливания соответственно винилацетата и уксусной кислоты. Большую часть промытого газа возвращают циркуляционным компрессором 7 на синтез, но часть его проходит блок 8 карбонатной очистки от СО2, выполненный аналогично изображенному на рис. 127. Очищенный газ большей частью рециркулируют, но некоторое его количество выводят из системы, чтобы избежать чрезмерного накопления инертных примесей, содержавшихся в этилене и кислороде. Смесь [c.437]

Винилацетат СН2 = СНОСОСНз. Получается взаимодействием ацетилена и уксусной кислоты в газовой фазе [c.118]

Инициируемая 7-излучением полимеризация в присутствии наполнителей [389] осуществляется в слое мономера, адсорбированном из газовой фазы на поверхности образца минерального наполнителя (силикагель, аэросил). Предполагается, что ответственными за прививку полимера в данном случае являются поверхностные силанольные группы. Полимеризация винилацетата и акрилонитрила на поверхности неорганических наполнителей интерпретируется как ингибированная реакция, протекающая в условиях, когда концетрация малоэффективного- ингибитора —поверхностных гидроксильных групп, участвующих в вырожденной передаче цепи, велика. Допускается возникновение под действием Облучения поверхностных радикалов 310 и 81, что может при- [c.220]

В этом варианте процесса смесь этилена, кислорода и уксусной кислоты пропускают над палладиевым катализатором на носителе реакция идет в газожидкостной или газовой фазе. В типичном случае этилен пропускают через нагретую уксусную кислоту, чтобы получить необходимое их соотношение, а затем вводят кислород. Смесь проходит над твердым катализатором, находящимся в трубках теплообменника. Для отвода тепла реакции применяют кипящую под давлением воду, она омывает трубки. Продукт реакции быстро охлаждают, чтобы отделить жидкие продукты реакции от непрореагировавшей уксусной кислоты. Поскольку в реакцию вступает не весь кислород и этилен, после прохождения скрубберов, где улавливается СО2, газ снова возвращается в цикл /30, 34, 37/. Выход винилацетата составляет 90% в расчете на этилен, а выход ацетальдегида 1% и меньше. [c.288]

Винилацетат. Большое значение в качестве растворителей приобрели эфиры уксусной кислоты — метиловый, этиловый, бутиловый, амиловый и др. Их получение этерификацией кислоты спиртами с последующей отгонкой образовавшегося эфира в виде азеотронной смеси было осуществлено на лесохимических заводах в конце 20-х годов. Позднее винилацетат стали изготовлять взаимодействием избытка ацетилена с уксусной кислотой в газовой фазе над катализатором (ацетат цинка, нанесенный иа активированный уголь), а такн е из ацетальдегида и уксусного ангидрида. [c.190]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

Исследованы механизм и кинетика окислительной этерификации этилена в газовой фазе на катализаторе состава 0,5% Рс1 на у-АЬОз [31]. Основными продуктами реакции были винилацетат и СОг. В небольших количествах получались ацетальдегид, метан и бутаны (суммарная селективность по этим продуктам не превышала 1%). На основании полученных данных сделан вывод о том, что образованию винилацетата предшествуют следующие стадии [c.119]

Окисление этилена с целью получения винилацетата производится также в газовой фазе на твердом металлическом катализаторе (0,1—0,2% палладия на окиси алюминия или силикагеле) . Палладий можно частично (на 10—70% от его общего количества) заменять другими металлами. Б циркулирующую уксусную кислоту добавляют ацетат щелочного металла. Обычно процесс проводят в реакторе со стационарным слоем катализатора, но можно проводить его и в движущемся или псевдоожиженном слое катализатора. Выход винилацетата в среднем составляет 150—200 кг/ч на 1 л катализатора. [c.335]

Синтез винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты осуществляют в газовой фазе в присутствии ацетата [c.156]

Реакцию проводят в жидкой или в газовой фазе, в соответствии с чем различают жидкофазный и парофазный методы получения винилацетата. [c.310]

Полимеризация винилацетата может преходить как в жидкой, так и в газовой фазе под влиянием света, тепла, инициаторов и катализаторов. Реакция полимеризации проходит с выделением тепла в количестве 24,3 ккал/моль. [c.135]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Долгое время основным методом производства винилацетата был синтез его из ацетилена и уксусной кислоты. Технологический процесс производства винилацетата по этому методу сводится к взаимодействию в газовой фазе ацетилена и уксусной кислоты в присутствии катализатора (ацетата цинка на активированном угле), выделению винилацетата из реакционной смеси и его ректификации. [c.90]

Винилацетат легко полимеризуется в жидкой и газовой фазе при нагревании и облучении УФ-светом в присутствии инициаторов и катализаторов с образованием полимера линейного строения [c.244]

Привитая радиационная сополимеризация из газовой фазы к полиэтилену и полипропилену описана для ряда мономеров акрилонитрила, акриловой кислоты, винилацетата, стирола, ме-тилметакрилата и др. [c.59]

В случае полимеризации винилхлорида, винилиденхлорида, винилацетата и других мономеров ионный механизм играет второстепенную роль, и все употребляемые катализаторы принадлежат к типу свободных радикалов . Так можно вызвать полимеризацию в газовой фазе гомогенным катализом при помощи свободных радикалов. Каталитическое влияние свободных радикалов в жидкой фазе уже было указано. Ионные катализаторы не оказывают влияния на эти мономеры в чистом виде, но могут вызывать полимеризацию в присутствии примесей, способных начать цепи по ионному механизму, что может иметь место в случае некоторых олефинов. [c.218]

Схема синтеза винилацетата из этилена в газовой фазе изображена на рис. 133. Смесь свежих и рециркулирующих этилена и уксусной кислоты подогревают в паровом нагревателе /, смешивают со свежим кислородом и иодают в трубчатый контактный аппарат 2 со стационарным слоем катализатора, находящегося в [c.452]

Аллилацетат по этой реакции может быть по. гучен в жидкой к паровой фазах, Однако опыт эксплуатации установок по проин-водству винилацетата в жидкой фазе за рубежом показывает,, что к концу 60-х — началу 70-х годов эти установки закрывали и реконструировали на производство винилацетата в газовой фазе. Основная причина заключалась в сильной коррозии аппаратуры, вызванной катализаторным раствором и жидкой уксусной кислотой. Учитывая это, наиболее перспективным промышленным способом получения аллилацетата следует считать га ю-фазный, основные особенности которого обобщены в работе [207]. [c.262]

Интересно сравнить эту величину с константами для других мономеров. Для этого необходимо привести эту константу к стандартному состоянию, соответствующему идеальному газу. Герасимов [171] сделал этот пересчет. Приняв/Со=10 и/=1, он получил следующие значения (/ p)i29= = 12 700 и (/ср//Со")129 = 0,40. Если считать Е-р = 5,0 ккал/моль, то получим ftp = 3520 и kplJil )eo — 0,205. Величины для ftp близки к тем, которые были получены для константы скорости присоединения алкильных радикалов к этилену в газовой фазе (см. стр. 225). Если константу для 60° С разделить на 2 (симметричность молекулы этилена), то получим величину, почти совпадающую с ftp для винилацетата . [c.128]

Данные по присоединению алкильных радикалов к олефинам в газовой фазе были критически рассмотрены в статье Керра и Тротман-Дикен-сона [1]. Авторы отмечают, что константы присоединения этильного радикала к различным олефинам (этилен, гексен, нормальные и разветвленные гептены и октены), а также различных алкильных радикалов (от метила до трет.бутила) к этилену почти одинаковы. Присоединение метила, этила и изопропила к ацетилену характеризуется такой же величиной коНстанты. При 142° С константы имеют порядок 10 —10 (для большинства реакций интервал изменений констант значительно уже). Энергия активации и предэкспоненциальный множитель незакономерно изменяются при переходе от одной реакции к другой, и эти различия, по-видимому, в значительной мере связаны с неточным определением температурной зависимости константы скорости. При пересчете констант на 60° С получаются значения около 3 -10 л1моль-сек, что не очень сильно отличается от константы роста цепи при полимеризации винилацетата. [c.225]

Описан [30] непрерывный способ получения полиэтилена в газовой фазе при 800—1450 атм и 150—200° в присутствии кислорода (<0,05%). В обзорах [31, 32] рассмотрены процессы полимеризации этилена в газовой или жидкой фазе в присутствии кислорода. Применение озона или озонидов предложено для инициирования полимеризации этилена [33], трифторхлорэти-лена [34] и 1,1-дихлорэтилена [34]. Перекись водорода использовали при исследовании полимеризации изопрена в водных растворах Ы-цетилпиридинийбромида [35], эмульсионной полимеризации винилацетата [36], акриловой кислоты ]37], и винилпирролидона [38]. Для получения водных растворов полимеров акриловой кислоты используется надсерная кислота [37] в количестве 0,1 — 2 вес. части на 100 вес. частей акриловой кислоты при 60—102°. [c.138]

Процесс радиационной модификации поверхности обычно осуществляется облучением материала или изделия в контакте с прививаемым мономером или олигомером. Применительно к резинам этот вид модификации разработан мало. Описан способ повышения озоностойкости резин на основе СКИ-3 путем поверхностной прививки винилхлорида [80] имеются сведения о прививке метилметакрилата и винилацетата из газовой фазы к бу-тилкаучуку и винилхлорида к бутадиен-нитрильным каучукам [81]. Разработан процесс газофазной привитой полимеризации на поверхности тканей и волокон с целью повышения их адгезии к резинам. В текстильной промышленности этот процесс применяется для радиационной модификации поверхности синтетических волокон с целью улучшения прокрашиваемости, несминае-мости, водоотталкивающих свойств и т. д. [82, 83], причем в США и Японии он реализован в полупромышленном масштабе [84]. [c.220]

В последнее время в Хехсте винилацетат получают в газовой фазе на угольном катализаторе, который пропитан ацетатом цинка, при 170—205°, в трубчатом реакторе, охлаждаемом водой под давлением. Винилацетат кипит при 76°. Товарный полимеризат известен под названием мовилит и под другими названиями применяется также его сополимер с хлористым винилом. Виниловые эфиры с числом атомов углерода более четырех можно получать по способу Реппе при 180° на катализаторе (окись цинка) в автокляве (в жидкой фазе). [c.195]

Выделение тепла иногда может так возрасти, что полимеризация будет происходить в газовой фазе. Однако в этих случаях, как правило, получаются продукты малой степени полимеризации (димеры), даже три таких активных веществах, как стирол, винилаце-тилен, хлоропрен, винилацетат, аллен, циклопентадиеи, 2,3-диметил-бутадиенЛ,3 . [c.57]

Уже в 1970 г. фирма US Industrial hemi als пустила в Ла-Порте (США, штат Техас) первую промышленную установку окислительной этерификации этилена в газовой фазе мощностью 136 тыс. т винилацетата в год. Процесс проводится в трубчатых реакторах со стационарным катализатором, срок службы которого без перегрузки превышает 3 года [4, 6, 7]. [c.112]

Прививка с использованием пост-эффекта, инициируемая захваченными свободными радикалами, выгодно отличается от прививки при совместном облучении полимера и мономера. Это от.личие заключается в практически полном отсутствии гомополимеризации в первом сл> ае. Образование гомополимера может быть, однако, исключено также и в случае прививки по второму варианту. Эго возможно, если облучение полиолефина производится в присутсгвии паров мономера [14—16]. Привитая радиационная полимеризация из газовой фазы на полиэтилен и полипропилен описана для ряда мономеров акрилонитрила, акриловой кислоты, винилацетата, стирола, метилметакрилата и др. [c.51]

Так, винилацетат может быть получен из самого простого ацилаля — этилендиацетата, или ацетальдегиддиацетата, отщеплением уксусной кислоты при повышенной температуре и в присутствии кислых катализаторов, например бензолсульфокислоты [1409]. Это разложение осуществляется и в газовой фазе при температуре 200°, если в качестве катализатора использовать окись алюминия [1440]. [c.307]

Аппаратура для производства винилацетата контактным способом в газовой фазе состоит из испарителя уксусной кислоты, камеры смепгения, собственно реактора, холодильников и дистплляциоиных колонн [1373, [c.309]

Конденсацию ацетилена с муравьиной, уксусной (стр. 466) и масляной кислотами, проводимую в газовой фазе при 200 над катализаторами (ацетаты цинка и кадмия), применяют для получения винилформиата СН2=СНОСОН, винилацетата СНз=СНОСОСН и вннилбутирата СНз=СНОСОСзН,, перерабатываемых в высокополимерные синтетические материалы. [c.319]