Муравьиная кислота перегонка с паром

Кетоны получаются при сухой перегонке кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот и при пропускании паров карбоновых кислот над нагретой окисью цинка или окисью алюминия. Этот способ получения кетонов соответствует способу получения альдегидов из смеси кальциевых солей карбоновой и муравьиной кислот или из смеси свободных карбоновой и муравьиной кислот [c.218]

Муравьиная кислота. Муравьиная кислота квалификации ч. содержит 99,7% основного вещества. Такая кислота при использовании ее в качестве среды для титрования в большинстве случаев не требует предварительной о истки. При использовании реактива с меньшим содержанием кислоты очистку проводят перегонкой в вакууме при комнатной температуре, пары конденсируют в колбе, охлаждаемой льдом. После пяти фракционированных перегонок получается препарат, который подвергают дробной кристаллизации и трижды сублимируют. [c.70]

Для определения плотности пара Кулидж [447] очищал наиболее чистый из имеющихся в продаже препаратов муравьиной кислоты. Чтобы избежать разложения, кислоту перегоняли в вакУУме при комнатной температуре. Пары конденсировали в колбе, охлаждаемой льдом. После пяти фракционированных перегонок был получен продукт с упругостью пара 11,15 мм при 0°. Этот препарат подвергали дробной кристаллизации и трижды сублимировали. В качестве критериев чистоты использовали величину упругости пара при 0° (11,16 мм) и температуру плавления (8,26°). Было показано, что получить безводный препарат муравьиной кислоты с помощью дегидратирующих реагентов не удается. [c.365]

Навеску высушенного поливинилформаля 0,5—0,7 г, взвешенную с точностью до 0,0002 г, помещают в колбу для перегонки с водяным паром, приливают 50 мл муравьиной кислоты и нагревают на водяной бане при закрытом зажиме па резиновой трубке, соединяющей колбу с парообразователем, до полного растворения поливинилацеталя. По охлаждении приливают 100 раствора НабО , [c.480]

ХОЛОДИЛЬНИКОМ, нагревают на бане до температуры 85—95°. Температура паров отгоняющегося метилового эфира муравьиной кислоты не должна превышать 32—35°. По окончании реакции остающуюся смесь подвергают перегонке при пониженном давлении в токе углекислого газа. Сначала при температуре 32—35° (140 мм рт. ст., температура бани 60—65°) отгоняют избыток метилакрилата, а затем при температуре 53—56° (25 мм рт. ст.) акриловую кислоту, которую повторно перегоняют на той же колонке при температуре 54—56° (25 мм рт. ст.). Выход по описанному методу составляет 74—78% от теоретического в расчете иа 97%-ную кислоту [1863]. [c.400]

В круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную обратным хО лодильником, помещают 107 г (1 моль) бензиламина и при встряхивании приливают через холодильник 270 г (5 моль) 85%-ной муравьиной кислоты, а затем 264 г (,2,i2 моль) 25%- ного раствора формальдегида. Образовавшуюся смесь нагревают до слабого кипения, пока не прекратится выделение газов. Обычно нагревать приходится около 6 ч. После, охлаждения к реакционной смеси добавляют 85 мл (около 1 моль) концентрированной X. ч, соляной кислоты и отгоняют избыток муравьиной кислоты и формальдегида. Остаток после перегонки затвердевает. Его растворяют в 50 мл воды, подщелачивают 25%-ным водным раствором едкого натра и перегоняют с водяным паром. Дистиллят расслаивается (примечание 3), верхний слой отделяют, добавляют едкого кали для высушивания и оставляют на ночь. Высушенный диметилбензиламин перегоняют над натрием и собирают фракцию с т. кип. 176—180 °С. [c.829]

Если присутствуют оксикислоты, то муравьиную кислоту лучше сначала отделить от них перегонкой с водяным паром из фосфорнокислого раствора. [c.984]

В 2-литровой двугорлой круглодонной колбе, снабженной капилляром для ввода газа, смешивают 184 г (151 мл, 4 моля) муравьиной кислоты (примечание 1), 1 032 г (I 060 мл, 12 молей) метилового эфира акриловой кислоты (примечание 2), 30 г гидрохинона п 2 мл серной кислоты. Колбу присоединяют к елочному дефлегматору высотой 100 см и диаметром 1,7 см (примечание 3) и нагревают ее содержимое на масляной бане при 85—95° при полном возврате флегмы до тех пор, пока температура в парах в головке дефлегматора не понизится до 32° (1—3 часа). Затем при 32—35° медленно отгоняют метиловый эфир муравьиной кислоты до тех пор, пока не прекратится его образование (8—10 час.). В течение первого периода перегонки флегмовое число поддерживают равным около 5 1 к концу перегонки процесс ведут при открытом кране, без возврата флегмы из обратного холодильника. Когда образование метилового эфира муравьиной кислоты.прекратится, избыток метилового эфира акриловой кислоты отгоняют при 32 -35 (140 мм) (температура бани 60—65°). Во время перегонки через капилляр вводят медленный ток углекислого газа. Когда весь метиловый эфир акриловой кислоты будет отогнан, начинает перегоняться акриловая кислота [53—56° (25 мм)]. После вторичной перегонки с тем же дефлегматором (примечание 4) получается акриловая кислота 97%-ной чистоты (степень чистоты определяется титрованием щелочью) с выходом, равным 220—230 г теоретического количества (74—78%, считая на 100%-ную акриловую кислоту) т. кип. 54—56° (25 мм). [c.13]

В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную большим елочным дефлегматором высотой 90 см, к которому, в свою очередь, присоединен обращенный вниз холодильник, помещают 321 г (3 моля) метиланилина, 300 г муравьиной кислоты (85—90%-ной) и 1 800. мл толуола (иримечиние 1). Раствор медленно перегоняют, причем, пока отгоняется азеотропная смесь, содержащая воду, температура в парах держится на уровне 87—88°. После того как вода будет удалена, температура повышается до 108—110° (примечание 2), Перегонку продолжают до тех пор, пока не будет собрано около 1 500 мл толуола (5—6 час,). Остаток [c.320]

В 5-литровую колбу, снабженную длинным холодильником (около 40 см), к которому присоединен охлаждаемый льдом приемник, помещают 2 л 7%-ной (по объему) серной кислоты. Раствор нагревают до кипения и к нему приливают неочищенный моноэфир муравьиной кислоты и индандиола-1,2. Затем смесь перегоняют с водяным паром, подогревая колбу открытым пламенем горелки так, чтобы объем жидкости в колбе оставался постоянным и равным 2 л. Перегонку с водяным паром ведут со скоростью около 1 л/час до тех пор, пока не будет собрано 5—6 л дистиллата и перестанет отгоняться инданон-2 (примечание 6). При комнатной температуре маслянистый остаток, окрашенный в темно-бурый цвет, становится полутвердым. [c.76]

Надмуравьиная кислота. Сама муравьиная кислота — настолько сильная кислота, что равновесие в смеси с перекисью водорода устанавливается быстро, и не требуется кислотного катализатора. Смеси 90—98%-ной муравьиной кислоты и 25—30%-ной перекиси водорода при 40° превращают олефины без побочных реакций обычно в течение 2—4 час в окси-формилоксипроизводные (XVI R = Н). Поскольку нет необходимости выделять или предварительно получать надкисло-ту, меньшая стойкость надмуравьиной кислоты по сравнению с надуксусной кислотой не имеет значения. Затем формили-рованный гликоль гидролизуют щелочью или даже водой (при перегонке с паром) [21, 37, 135, 155, 156]. Надмуравьи-ную кислоту также можно использовать для получения эпоксисоединений при этом следует брать меньшие количества муравьиной кислоты (0,25—0,5 моля на 1 моль олефина), но увеличивать продолжительность реакции [103]. [c.142]

Муравьиная кислота — бесцветная едкая жидкость с острым запахом, смешивающаяся с водой. Впервые выделена в XVII в. из красных муравьев перегонкой с водяным паром. В природе встречается в свободном состоянии также в крапиве. [c.547]

Твердые мыла могли быть получены вытариванием водных растворов или разделением водного и парафинового слоев и оставлением последнего на ночь. За это время мыла высокомолекулярных кислот выделялись в твердом виде. Бурые мыла отбеливались хлорноватистокислым натрием или дальнейшей обработкой в автокла1ве при 160°. Свободные восковые кислоты выделялись действием минеральных кислот или нагреванием раствора мыла с окисью углерода под давлением. При этих условиях окись углерода действует как ангидрид муравьиной кислоты, выделяя свободные кис.тоты и образуя формиат натрия. Восковые кислоты могли быть очищены дальше перегонкой с перегретым паром или в вакууме. Были приготовлены калийные или смешанные калийно-натриевые мыла, все они хорошо мылились. [c.1014]

Тпл —6 °С. 5. Не рекомендуется использовать при хроматографии на основной окиси алюминия, так как последняя инициирует реакцию конденсации ацетона до диацетонового спирта и других более высокомолекулярных веществ. 7. Содержится в двух формах, кетонной и енольной. Количественное соотношение между формами зависит от температуры, наличия других растворителей, а также от материала стенок сосуда, в котором эфир хранился. 10. Гпл + 6 °С. 14. Г л + 8 °С. На воздухе и на свету легко разлагается для стабилизации добавляют 3—4% спирта. 18. Пары взрывоопасны. 24. Т л + 18 °С. Гигроскопичен. Очистку перегонкой следует проводить под вакуумом, так как без вакуума малейшие загрязнения приводят при перегонке к разложению. 27. Тпл + 19 °С. 28. Разлагается с образованием муравьиной кислоты и диметиламина. В качестве стабилизатора используют уротропин. [c.387]

Разделение веществ перегонкой происходит тем легче, чем больше различаются парциальные давления паров разделяемых веществ. Однако в некоторых случаях, несмотря на значительную разницу Б точках кипения чистых веществ, их смеси нельзя разделить перегонкой. Причина этого явления заключается в том, что некоторые вещества образуют постоянно кипящие (азеотропные), смеси, состав паров которых не отличается от состава жидкой фазы так, например, смесь 95,5% этилового спирта и 4,5% воды обладает наибольшим давлением пара (наименьшей температурой кипения) па сравнению с чистым этиловым спиртом и водой или любыми их смесями в других соотношениях. Поэтому такая смесь будет перегоняться в первую очередь, независимо от соотношения исходных компонентов. Примером постоянно кипящей смеси с наименьшим давлением пара (наибольшей температурой кипения) можетслужить смесь 77,5% муравьиной кислоты и 22,5% воды. В подобных случаях чистое органическое вещество получают либо обходным путем, либо удаляют второй компонент постоянно кипящей смеси, применяя какие-либо другие (химические или физические) методы. Так, например, последние 4,5% воды можно удалить из этилового спирта кипячением с окисью кальция или настаиванием над безводной сернокислой медью и пскхчедующей обработкой металлическим кальцием или магнием. [c.30]

В стакан емкостью 250 мл помещают 55 г бикарбоната аммония и постепенно приливают к нему 57,5 г 85%-ной муравьиной кислоты 3 . После прекращения вспенивания смесь нагревают на сетке до 165° (термометр в реакционной смеси). Полученную смесь формамида и формиата аммония переливают в трехгорлую круглодонную колбу емкостью -500 мл. снабженную капельной воронкой, термометром, доходящим почти до дна колбы, и отводной трубкой с нисходящим холодильником (прибор 20 в приложении 1) и в течение 45 лшн прибавляют 25 г циклогексанона при 160—170°. Затем смесь нагревают при 160—180° 3 час. Ото-гнавщееся с водой небольшое количество циклогексанона отделяют, высушивают и снова вводят в реакцию. Нагревание при 180° продолжают еще 3 час. После охлаждения смесь разбавляют двухкратным количеством воды, чтобы растворить непрореагировавшие компоненты реакции, отделяют образовавшееся формильное производное амина и гидролизуют кипячением с 50 мл конц. НС1 2 час с обратным холодильником (прибор 2 в приложении 1). По окончании гидролиза небольшую примесь непрореагировавшего циклогексанона извлекают два раза бензолом порциями по 40 мл и отбрасывают. Водный слой помещают в колбу для перегонки с водяным паром, добавляют 40%-ный раствор едкого натра до сильнощелочной реакции и отгоняют с паром циклогексиламин (прибор 4 в приложении 1), продолжая перегонку до тех пор, пока дистиллат не станет лишь слабощелочным. Насыщают дистиллат поваренной солью и извлекают [c.78]

Разделы Перегонка анилина под вакуумом , Перегонка фенола под вакуумом и Перегонка анилина с водяным паром написаны инженером Анилпроекта Лаутеншлегером А.И. Разделы Отгонка муравьиной кислоты и Перегонка альфанафтиламина с перегретым паром написаны инж. Голубевым А. А. Разделы Перегонка бетанафтола с перегретым паром и Перегонка антрахинона с перегретым паром написаны инж. Ивановским И. В. Глава Трубопроводы пе- [c.9]

Наконец, формиат можно получать также взаимодействием гидроокиси кальция с СО и последующей обработкой образующегося формиата кальция сульфатом натрия (фирмы ЕКВ-Бит-терфельд, BASF, Коерр und Со). Для получения свободной муравьиной кислоты формиат разлагают сильной кислотой. Затруднение заключается в том, что сильная кисЛота разлагает муравьиную кислоту, а слабая разбавляет ее. Прямой перегонкой нельзя повысить концентрацию муравьиной кислоты более чем до 76,5%, так как смесь этого состава имеет минимальное давление паров. Предложено очень много промышленных способов устранения этого затруднения. Можно, например, разлагать формиат натрия в виде тонкого порошка концентрированной серной кислотой (при охлаждении и хорошем перемешивании) и затем отделять выделившуюся муравьиную кислоту при разрежении в обогреваемом барабане. [c.172]

Главные представители класса. Муравьиная кислота, метановая кислота, НСООН (см. физические константы в табл. 40) была получена в XVII в. из красных муравьев перегонкой с водяным паром. Она широко распространена в природе в животном и растительном мире, но присутствует всегда в незначительных количествах. [c.714]

Если относительное содержание летучих жирных кислот в смеси сравнительно невелико, часто до хроматографического разделения желательно ихсконцентрировать, например, посредством азеотропной перегонки в толуоле [60] или перегонкой с паром. Вининк[104] изучал поведение смеси нормальных насыщенных жирных кислот от муравьиной до декановой при перегонке с паром. Обнаружено, что летучесть кислот с 4—10 углеродными атомами значительно уменьшается в присутствии высших гомологов. Обычно уменьшение летучести в результате добавления кислот с 14—18 атомами к смеси летучих кислот сильнее заметно для декановой и меньше — для муравьиной кислоты. Действительно, летучесть нонановой и декановой кислот в этих условиях фактически уменьшается в такой степени, что их можно рассматривать как слабо летучие. Следовательно, количественно можно извлекать только кислоты до октановой. Это в основном согласуется с данными Хаука [47], использовавшего раньше такой метод для извлечения летучих кислот и из жира молока для разделения их с помощью ГЖХ. [c.246]

Из зеленых свежих листьев с черешками растения, культивируемого в Туркменистане, В. А. Вышенский [24] получил при перегонке с водяным паром 0,19—0,51% эфирного масла со следующими константами D 0,887 а —12,85° п 1,4640 к. ч. 5,69 (10% кислот) эф. ч. 69,49 (эфиров 24%) эф. ч. п. ац. 210,48 (свободных спиртов 46,7%). В составе масла найдены муравьиная кислота, другие кислоты (кроме тиглиновой), линалоол, гераниол, цитронеллол, ментон. [c.129]

При перегонке с паром древесина всех пород дает небольшое количество уксусной кислоты и еще меньше муравьиной. Часть из них действительно может являться экстрактивными компонентами, а другая часть несомненно включает также продукты гидролиза. Эфиры этих кислот могут также присутствовать в эфирных маслах древесины. В редких случаях, как с древесиной филиппинского гинио, даже холодная вода может экстрагировать 0,2% связанных уксусной и муравьиной кислот. Древесина, содержащая свободные кислоты, может коррозировать металлы. [c.544]

Муравьинокислый аммоний плавится с разложением при 114 с образованием не только формамида и врды, но также и небольших количеств синильной кислоты. Это один из немногочисленных случаев, когда в качестве продукта распада аммонийной соли получается нитрил. При перегонке формиата аммония под атмосферным давлением/ при температуре около 100 выделяется аммиак и вода, при 150° муравьиная кислота, а при 185—190° главным продуктом перегонки является формамид. В свою очередь, формамид начинает распадаться на окись углерода и аммиак и на воду и цианистый водород или же цианистый аммоний. Это особенно становится заметным, когда температура паров превышает 195°. [c.495]

Окисление проводится в реакторе 1 из нержавеющей стали в интервале температур 160—190 °С и при давлении 4,8 МПа без катализатора или в присутствии солей кобальта, меди, магния, ванадия. Воздух подается в нижнюю часть реактора в таком количестве, чтобы содержание кислорода в отдувочном газе составляло не более 4% (об.). Пары продуктов реакции и непрореагировавшие углеводороды поступают совместно с отработанным воздухом в конденсационную систему 2—4, приспособленную для утилизации теплоты. Отсюда жидкий конденсат возвращается в зону реакции. Отработанный воздух поступает в турбодетандер 5, где охлаждается до —60 °С. Полученный холод используют на установке. Оксидат из реактора поступает в ректификационную колонну 7, в которой отделяются нейтральные кислородсодержащие продукты, возвращаемые на доокис-ление в реактор 1. На колонне 8 происходит отделение воды и кислот С —С4, а тяжелый кубовый остаток, пройдя блок выделения янтарной кислоты 9, поступает на повторное окисление. Вода от кислот отгоняется с помощью азеотропной перегонки (блок 10). Товарные муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты выделяются с применением азеотропной и обычной ректификации (блоки 11—13). Суммарный выход кислот С —С и янтарной кислоты в расчете на превращенный бензин находится на уровне 100—110%, причем выход уксусной кислоты составляет 60—75% от товарной продукции и зависит от технологии проведения процесса и используемого для окисления сырья. [c.178]