Меркаптаны амперометрическое

Данные, характеризующие нефть и полученный из нее керосиновый дистиллят, представлены в табл. 1. Общая сера определялась стандартным ламповым методом и методом двойного сожжения [3, 4] меркаптанная — амперометрическим титрованием [5], сульфидная — по методу йодных комплексов [6] и элементарная — полярографически [7]. [c.24]

А. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ МЕРКАПТАНОВ ИОНОМ РТУТИ(И) [c.348]

В работе [17] описано амперометрическое титрование меркаптанов стандартным раствором, содержащим ионы серебра. При этом сам процесс титрования и необходимое для него оборудование очень просты [17]. Однако основанный на этом титровании метод определения имеет недостатки, связанные а) с возможной нестабильностью образующихся меркаптидов серебра и б) с осаждением галогенидов серебра. Эти недостатки могут особенно сильно проявиться в анализах биологических образцов и привести к значительным ошибкам. Обсуждение некоторых из связанных с ними проблем имеется в работе [18]. [c.348]

Необходимость в классической бюретке отпадает при кулонометрическом титровании, однако проблема определения конечной точки остается. В анализе меркаптанов рекомендуется применять амперометрическую систему обнаружения конечной точки с платиновым и золотым электродами [2V. [c.350]

Используя эту реакцию для аналитических определений, Кольт-гофф и сотр. [1] пропускали раствор, содержащий меркаптан, через восстановительную колонку с амальгамированным цинком. Образующийся меркаптан определяли затем методом амперометрического титрования однако конечную точку титрования можно было бы определить, но-видимому, и одним из спектрофотометрических методов, описанных в гл. 15. [c.361]

Амперометрическое титрование меркаптанов проводят в кислых и в аммиачных растворах нитратом серебра с вращающимся платиновым микроэлектродом. При титровании в аммиачных растворах не мешают хлориды [1004]. Описано определение SH-групп в аминокислотах и протеинах [1007] и серы в углеводородах [844]. Косвенный метод определения SH-групп [892] применим для ана- [c.75]

Методы окисления-восстановления. Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы [1099], описано давно. В настоящее время используются методы с потенциометрической [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-иодатной смеси проводят титрование органических сульфидов [280]. [c.77]

Это уравнение позволяет определить /сх/ р путем измерения глубины полимеризации и расхода ингибитора. Так как при длинных цепях расход ингибитора много меньше расхода мономера, то применение этого метода определения Ах/Ар возможно лишь в тех случаях, когда имеется высокочувствительная методика анализа расхода ингибитора. Метод был применен дпя реакции передачи цепи через меркаптаны. Содержание серы в полимере определялось амперометрическим титрованием не вступившего в реакцию меркаптана [9, 10, а также измерением активности полимера, полученного в присутствии меркаптанов, меченных 8 [11]. [c.152]

Как видно из таблицы, точность определения меркаптанов титрованием солями двухвалентной, меди и потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром приблизительно одинакова, но значительно меньше, чем у полярографического метода. Наибольшую точность дает амперометрическое титрование азотнокислым серебром. Лукьяница на основании сделанного обзора рекомендует дая количественного определения меркаптанов в нефтепродуктах метод амперометрического титрования азотнокислым серебром. [c.21]

Рис. 26. Схема установки для амперометрического определения меркаптанов

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕРКАПТАННОЙ СЕРЫ В НЕФТЯХ МЕТОДАМИ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО И ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.280]

При выяснении возможности определения меркаптанной серы в сырых нефтях методами амперометрического и потенциометрического титрования нами были взяты искусственные смеси сераорганических соединений, которые вводились непосредственно в нефть. Контрольные определения сераорганических соединений проводились полярографическим методом. [c.280]

Показана возможность количественного определения меркаптанной Серы в сырых нефтях методами амперометрического и потенциометрического титрования. [c.282]

Кольтгоф и Харрис (771 исследовали ряд меркаптанов до l8 включительно и нашли, что первичные, вторичные и третичные меркаптаны реагируют с серебром количественно. Они предаожили применять ддя определения меркаптанов амперометрическое титрование раствором азотнокислого серебра и определять конец титрования по диффузионному току, возникающему на вращающемся платиновом электроде. Учитывая простоту аппаратуры, высокую точность и быстроту определения, мы применили, этот метод.(741 для определения меркаптанов в бензино-керосиновых фракциях, не содержащих сероводорода. [c.21]

Опыты проводились на ранее описанной лабораторной установке проточного типа [1] под давлением водорода 40 am в присутствии алюмоко-бальтмолибденового. катализатора (средний размер зерен 0,25 и 0,075 см) при различных температурах и парциальных давлениях водорода. Полученные катализаты анализировались на содержание в них общей серы ламповым методом, меркаптанной — амперометрическим, сульфидной — полярографическим и спектроскопическим (по поглощению йодных комплексов) методами. [c.206]

Для каждого опыта брали 30—40 мл сырья. Продукты реакции собирали в охлаждаемом льдом сепараторе. Выходящие из сепаратора газообразные продукты направляли через поглотительные скляпкп с 10%-ным раствором щелочи в газовые часы и затем в атмосферу, а в нескольких опытах после сепаратора ставили ловушки, охлаждаемые я идким воздухом но ни в одном случае не было обнаружено сколько-нибудь заметных количеств жидких продуктов. По ходу опытов отбирали пробы газа для хроматографического анализа, однако, возможно, из-за большого разбавления газа ни в одной из проб не были обнаружены углеводороды. Гидрогенизат промывали 10%-ным раствором подкисленного хлористого кадмия для удаления растворенного сероводорода. Общую серу определяли ламповым способом, сульфидную — по спектрам поглощения йодных комплексов, меркаптанную — амперометрически. В зависимости от объемной скорости глубина обессеривания составляла около 52—89%. Содержание сульфидной и меркаптанной серы в гидрогенизатах значительно снизилось по сравнению с исходной фракцией (табл. 2). [c.85]

Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Амперометрическое титрование меркаптанов азотнокислым серебром было предложено Кольтгофом [180] и проверено им на большом числе меркаптанов различного строения и молекулярного веса. Работами Кольтгофа было Ьоказано, что реакция взаимодействия азотнокислого серебра со всеми испытанными им меркантанамп (от Gj до g ) протекает количественно. [c.436]

Для уточнения рассматриваемого вопроса Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов, А. А. Ратовская провели опыты с искусственными растворами синтетических меркаптанов и сульфидов в обессеренной керосиновой фракции. В этих опытах меркаптаны определяли амперометрическим титрованием, а сульфиды — потенциометрическим титрованием после удаления меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра. Кроме того, были проведены опыты, в которых для удаления меркаптанов применяли 5%-ный раствор уксуснокислого кадмия [181]. Результаты опытов показали, что при титровании и удалении меркаптанов азотнокислым серебром в присутствии и-дибутилсуль-фида последний в пределах погрешности определения не затрагивается. [c.437]

В отсутствие НгЗ надежные результаты определения содержания меркаптанов дают потенциометрический [187] и амперометрический методы [188], а также методы титрования азотнокислым се])ебром. В последнем методе можно применять соли кадмия. Амперометрический метод прост, более чувствителен и точен. Весьма перспективным является кулонометрический метод титрования электролитически генерируемыми ионами серебра [189]. Этот метод начинает применяться для полуавтоматического и автоматического контроля качества нефтепродуктов, [c.441]

Разработаны схемы анализа группового состава сернистых соединений всех нефтепродуктов, включающие колориметрические методы и амперометрическое прямое титрование [29]. Колориметрически определяют содержание сероводорода, меркаптанов и дисульфидов. Метод основан на экстракции сероводорода кислым раствором хлорной меди, а меркаптанов — аммиачным раствором углекислой меди с последующей обработкой вытяжки ксрцентрированным водным раствором аммиака и сульфита натрия (для нредотвращения каталитического влияния ионов меди). Вытяжки фильтруют и колориметри-руют при длине волны 625 нм. Содержание дисульфидов (после их восстановления) определяют по увеличению количества меркаптанов. Сходимость колориметрических определений достаточно высока. [c.92]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Методы осаждения. Прямое титрование меркаптанов перхлоратом ртути (III) связано с образованием меркаптидов ртути [840]. Конечную точку наблюдают визуально [261] с помощью кетона Михлера [801], дитизона, дифенилкарбазона, тиофлуоресцеина или нитропруссида натрия, потенциометрически [801] или амперометрически. Титрование проводят в ацетоне, бензоле, петролей-ном эфире или их смесях. [c.75]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]

Метод предназначается для прямого определения сульфидной серы в нефтяных дистиллятах. Определению мешают примеси сероводорода и меркаптанов. На примесь меркаптанов, определенную амперометрически, может быть введена поправка, так как в описанных условиях меркаптаны количественно превращаются в дисульфиды, далее не окисляющиеся и не мешающие определению. [c.247]

Амперометрическое-аргенто-метрическое определение меркаптанной серы проводилось на установке, описанной в литературе [5]. Фоном служил 0,01 М раствор азотнокислого аммония и в качестве растворителей нефтей были испытаны чистые пропиловый и бутиловый спирты, а также смеси пропилового и бутилового, этилового и бутилового и этилового и пропилового спиртов, пропиловый спирт — гептан, бутиловый спирт — гептан гептан, пропиловый и метиловый спирты гептан, пропиловый и этиловый спирты в отношениях 5 4 1. [c.280]

Во фракциях сероводород и меркаптанная сера определялись амперометрически, элементарная сера — полярографически (как в нефтях) и сера сульфидная — потенциометрически. [c.338]

Для количественного определения меркаптанов в топливах существует несколько методов медноаммиачный (ГОСТ 6975—57), аргентометрический (принят в качестве стандартного в США, В1219—61 [12]) и аргентометрический с потенциометрическим (ГОСТ 9558—60) или амперометрическим титрованием [12, 13]. [c.236]

В 1953—1954 гг. в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР был разработан новый физико-химический метод группового анализа сернистых соединений в лнг-роино-керосино-солярОБЫх дистиллятах [77, 78]. Схема группового анализа включает общеизвестные электрические методы определений амперометрическое титрование меркаптанов [79] и полярографическое определение элементарной серы и дисульфидов [80]. Было установлено, что полярографическому определению свободной серы не мешают алифатические сульфиды и дисульфиды, но мешают меркаптаны, которые необходимо удалять перед определением серы. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология