Ртуть определение двойных связей

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Определение ненасыщенных мономерных соединений. Метод определения ненасыщенных мономерных соединений основан на реакции присоединения ацетата окисной ртути к двойным связям непредельных соединений [c.169]

Л. С. Соловейчик и А. П. Николаева разработали метод количественного определения аценафтилена, основанный на взаимодействии его с ацетатом ртути по двойной связи [c.56]

Для определения двойной связи углерод-углерод предложены многочисленные методы, основанные на реакциях присоединения водорода, галогенов, родана, ацетата ртути, морфолина, малеи-нового ангидрида и др. [c.177]

Определение двойных связей при помощи ацетата ртути (II) [c.296]

Описано количественное определение двойных связей в органических соединениях, основанное на присоединении соли ртути [187,219—224]. [c.139]

Сульфат ртути Н 304 позволяет при определенных условиях проводить окисление, не затрагивая двойных связей (избирательно), например [c.139]

Потенциометрический метод определения виниловых мономеров основан на использовании реакции присоединения ацетата ртути (И) по месту двойной связи виниловых мономеров в среде метилового спирта [c.444]

Ацетат ртути широко применяется для определения олефиновых соединений (см. с. 333). Поскольку виниловые эфиры имеют двойную связь, их также можно определять с помощью этого [c.397]

Определение содержания двойных связей реакцией с ацетатом ртути [30]. Ацетат ртути присоединяется по месту двойной свя-зи с образованием ртутноорганического соединения, причем выделяется уксусная кислота в эквивалентном количестве [c.182]

Опишем три метода определения кратных связей. В основе первого метода (а) лежит реакция с ацетатом ртути(П) в метиловом спирте [169, 885] второй метод (б) основан на реакции морфолина с сс,р-ненасыщенными соединениями, в результате которой образуются третичные амины 154]. Третий метод в) похож на второй, однако вместо морфолина в реакцию с соединением, содержащим двойную связь, например метакрилатом, вводят гекса-метиленимин [800]. [c.361]

По другому варианту метода определение проводят следующим образом [430]. В колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой отмеривают пипеткой 50 мл 0,12 М раствора ацетата ртути(П) в метиловом спирте и растворяют в нем образец соединения, содержащий 3—4 мг-экв двойных связей. Закрывают колбу пробкой и выдерживают при комнатной температуре глухой опыт проводят также. По окончании выдержки в колбу добавляют [c.362]

Определение двойной связи с уксуснокислой ртутью по избытку HgA 2, определяемому комплексонометрически после взаимодействия с трилонатом цинка, в котором ртуть вытесняет цинк. [c.204]

Метод основан на реакции присоединения ацетата ртути по двойной связи винильной группы стирола в 96%-ном этиловом спирте с последующим колориметрическим определением окрашенного соединения, полученного при взаимодействии избыточного количества ацетата ртути с дифенилкарбазидом. Определению мешают непредельные соединения. [c.182]

Первое подлинное определение йодного числа описал Гюбль . Он нашел, что в спиртовом растворе иода и хлорида ртути происходит количественное присоединение иода к веществу, В более поздних исследованиях было установлено, что при этом образуется хлористый иод, который присоединяется к двойной связи. Впоследствии Вийс изменил метод Гюбля и применил для определения йодного числа раствор хлористого иода в ледяной уксусной кислоте, Винклер первый предложил применять раствор бромида и бромата калия для определения двойной связи в веществах, растворенных в четыреххлористом углероде. Хануш заменил хлористый иод бромистым иодом. Исследуемое вещество растворяют в хлороформе, встряхивают раствор с раствором бромистого иода, затем прибавляют иодид калия и титруют тиосульфатом натрия иод, выделяющийся в количестве, эквивалентном избытку брома. [c.290]

Легкость, с которой олефины выделяются из таких аддуктов при добавлении к ним соляной кислоты, способствовала тому, что ранние исследователи [42,43] стали рассматривать эти аддукты как координационные комплексы, подобные комплексам Вернера. Однако в работах Адамса и других [1], а также Мервеля и сотрудников [32, 62] было совершенно определенно показано, что соли ртути присоединяются к двойным связям, образуя насыщенные продукты. [c.373]

Методы определения непредельности присоединением галогенов. Б р о м и р о в л и и с. Бром в качестве реагента для определения иепредслыюстп полимеров можно использовать, если подобраны условия, полностью исключающие протекание реакций замещения. Такие условия реализуются при прямом титровании двойных связей бромом в присутствии катализатора — соли двухвалентной ртути. [c.72]

Для сополпмеров дивинила предложены следующие методы для СКС — галогенирование хлористым иодом, для СКН — озонирование, для бутилкаучука — иодирование в присутствии ацетата двухвалентной ртути и трихлоруксусной кислоты. Практически для каждого полимера требуется проводить определение непредельности несколькими методами, для того чтобы выбрать наиболее пригодный. Рассмотренные выше методы, как правило, непригодны для полимеров, содержащих сопряженные системы двойных связей. [c.78]

Образующиеся продукты присоединения достаточно стабильны и могут быть выделены путем испарения метанола, что используется в одном радиохимическом методе определения нескольких активных ненасыщенных соединений [73]. В анализе этим методом иорцию дихлорэтана объемом 2 мл, содержащую 75—250 мкМ двойных связей, переносят в круглодонную мерную колбу емкостью 10 мл. Если определяемое соединение неизвестно, то в этой порции дихлорэтана должно содержаться не более 20 мг нелетучего органического материала. Через шаровое соединение колбу можно соединять с прибором для определения изотопа методом мокрого сжигания и количественного сбора СОг в ионизационной камере [74—77]. Для анализа в эту колбу добавляют 1 мл раствора ацетата ртути (И) в метаноле- С (150 мг/мл) и закрывают ее. Затем в течение 1 ч выжидают прохождения в колбе реакции при температуре 40°С и потоком инертного газа переносят дихлорэтан и избыток метанола в охлаждаемую ловушку непрореагировавший метанол удаляют под вакуумом при температуре 30—40 °С. К остатку в колбе добавляют 1,5 г смеси К2СГ2О7—КЮз и затем разлагают его, нагревая с 5 мл безводной смеси фосфорной и дымящей серной кислот. Образующуюся СОз собирают в ионизационной камере объемом 250 мл и измеряют его радиоактивность емкостным или лепестковым электрометром. Радиоактивность этого газа с поправкой на радиоактивность холостого раствора пропорциональна ненасыщенности пробы. Удельную радиоактивность метанола- С определяют тем же способом, преьратив его в / -нитробензоат. Результаты анализа типичных с оединений, к определению которых применим данный метод, при-1 л дены в табл. 7.11. [c.235]

Для анализа используют различные химические реакции непредельных углеводородов по двойной связи с водородом, кислородом, галоидами, роданистыми солями, серной кислотой и т. д. Имеются методы, позволяющие избирательно отделить непредельные углеводороды от других углеводородов топлив или даже выделить их в относительно чистом виде (реакции с нолухлористой серой, серной кислотой, уксуснокислой ртутью). Другие методы дают возможность определить содержание непредельных углеводородов нено-средственно в топливе (определение йодных, бромных, водородных, родановых и других чисел). [c.196]

Определение степени чистоты реагентов и компонентов реакционной с р е д ы. Важная характеристика чистоты мономера — концентрация двойных связей а (в%). Для мономеров, имеющих систему сопряженных связей, а можно оценить ио значению 1 для большинства непосредственно не восстанавливающихся мономеров а можно получить косвенно, анализируя иоляро-граммы полярографически активных ртуть- и бромпро-изводных. При помощи полярографии можно судить о наличии кислорода, следов металлов и др. включений не только в мономерах, но и в эмульгаторах, стабилизаторах, растворителях и др. компонентах реакционной среды. [c.72]

Определение степени чистоты реагентов и компонентов реакционной среды. Важная характеристика чистоты мономера — концентрация двойных связей а (в%). Для мономеров, имеющих сис му сопряженных связей, а можно оценить по значению для большинства непосредственно не восстанавливаюпщхся мономеров а можно получить косвенно, анализируя поляро-граммы полярографически активных ртуть- и бромпро-изводных. При помощи полярографии можно судить [c.72]

Thron и Dirs herl предложили превосходный метод разделения и определения винильных и этильных (гидро-) оснований, исходя из способности винильных оснований присоединять ртуть в месте двойной связи [c.499]

Люкес и Прессмен использовали каталитическое действие сульфата ртути (II) при определении ненасыщенных соединений при помощи бромат-бромидной смеси. Это каталитическое действие объясняется тем, что ртуть очень легко присоединяется к двойной связи, а затем замещается галогеном. Возможно также, что здесь играет роль увеличение окислительного потенциала бромата, происходящее при соединении бромид-ионов с ионами ртути (II). [c.251]

Ароматический характер. В отношении определения термина ароматический характер (или ароматичность) нет единой точки зрения. Обычно в представлениях химиков он ассоциируется с особой нереакционно-способностью двойных связей, существование которых допускается в бензоле и в некоторых других циклических соединениях, и с их способностью к таким реакциям замещения, как нитрование, сульфирование, реакции Фриделя-Крафтса и мерку-рирование. Так, Гилман [40] утверждает, что фуран является сверхароматическим соединением, так как его ядро гораздо легче подвергается замещению, чем ядро бензола. На этом же основании он относит анилин к числу соединений более ароматических, а нитробензол к числу соединений менее ароматических, чем бензол [41]. Гилман первоначально предполагал, что существует параллелизм между степенью ароматичности и легкостью отщепления органических радикалов, связанных со свинцом или с ртутью, при обработке таких соединений сухим хлористым водородом в бензольном растворе. С таким представлением находится в согласии, например, следующая реакция [c.179]

Известно, что для определения стирола используют уксуснокислую. ртуть. Метод [4] основан на присоединении уксуснокислой ртути по месту разрыва двойной связи в боковой цепи мономера в среде метилового спирта с последующим титрованием вы аелившенся укеуспой кислоты щелочью в при-— [c.211]

Фумаровую кислоту определяют при помощи нитрата ртути либо осаждая ее в виде кадмиевой соли . Реакцию осаждения ведут в присутствии ледяной уксусной кислоты. Последний метод пригоден для определения фумаровой кислоты в смеси с адипиновой и янтарной кислотами. Кроме этих методов, для количественного определения фумаровой кислоты применяют реакцию бромирования по двойной СВЯЗИ [c.185]

Известен ряд методов определения содержания диолефиновых углеводоров с сопряженными двойными связями (алифатических и циклических) взаимодействием с диазотированным и-питроанилином [237], хино-ном [213], а-пафтохиноном [292], водным раствором нитрата ртути (количественное определение циклопентадиена) [314], а также колориметрические методы, основанные на взаимодействии метанольного раствора ацетата ртути [468], л-нитробензол-диазоний фторбората в растворе 2-метилоксиэтанолфосфорной кислоты [318] с образованием окрашенных комплексов. Наиболее изучены все же методы, основанные на реакции присоединения малеинового ангидрида к алифатическим и циклическим [c.136]

Макфи определял содержание углеводородов в атмосферном воздухе, пользуясь в качестве реагента молибдатом. В зависимости от содержания ненасыщенного соединения происходит постепенное изменение окраски реакционного раствора от желтой к зеленой. Смите предложил колориметрический метод определения йодных чисел в маслах, который заключается в том, что образец (10—100 мкг) обрабатывают иодом и ацетатом ртути, затем реакционную смесь разбавляют раствором иодида калия в метаноле и измеряют поглощение при 375 нм. Описан спектрофотометрический метод определения диенов с сопряженными двойными связями. На диен действуют фтороборатом л-нитробен-золдиазония, растворенным в 2-метоксиэтанолфосфорной кислоте. Изопрен дает окрашенный комплекс, поглощающий при 490 нм комплекс с бутадиеном поглощает при 405 нм. [c.354]

Как было указано выше, реагентами, наиболее часто применяемыми для количественного присоединения к олефиновой связи, являются галогенводороды и ацетат ртути (см. раздел I этой главы). В большинстве учебников органической химии утверждается, что тройная связь обычно реагирует, как и двойная связь, и может путем присоединения образовывать насыщенные углеродные структуры. Однако исследователя, который попытается использовать эту информацию для определения алкинной функции, постигнет неудача. Так, хотя теоретически алкинная функция должна поглощать 4 атома брома, как показывает уравнение [c.355]