Меркаптаны потенциометрическое

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

Имеется метод определения сульфидной серы потенциометрическим титрованием [135], который можно осуществлять в присутствии меркаптанов, дисульфидов, тиофенов, сероводорода, эле-.ментарной серы и непредельных углеводородов. В стаканчик для титрования, содержащий навеску испытуемого образца, из бюретки наливают 20 мл растворителя следующего состава 35 мл криоскопического бензола (или дибутилфталата), 60 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 1,0 н. НС1, затем в стаканчик опускают платиновый и каломельный электроды. Титрование следует проводить в постоянном темпе добавлять по 0,1 мл раствора KIO3 и через 1 мин отмечать показания потенциометра. [c.157]

Последовательное поглощение сероводорода и меркаптанов водными растворами карбоната натрия и едкого натра последующее потенциометрическое титрование образующихся сульфидов и меркаптидов натрия нитратом диаммин-серебра [c.61]

Метод прямого, или объемного титрования [146]. Основан на прямом титровании навески нефти, предварительно разбавленной органическим растворителем (ГОСТ 10097—62). Применяется потенциометрическое титрование азотнокислым серебром. Большим недостатком метода является его чувствительность к сероводороду и меркаптанам. В присутсвии этих соединений либо полностью невозможно проведение потенциометрического титрования, либо существенно увеличивается ошибка в определении солесодержания. По этой причине с увеличением в общем объеме добычи нефти доли сернистых нефтей метод прямого титрования применяется все реже. Химические методы измерения солесодержания являются лабораторными методами и плохо поддаются автоматизации. [c.170]

Содержание дисульфидов в топливах определяли по методу И. А. Рубинштейна восстановлением их в меркаптаны при температуре 40—50° цинковой пылью в уксуснокислой среде, с последующим определением меркаптанов потенциометрическим титрованием по ГОСТ 9558—60. [c.12]

Методы окисления-восстановления. Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы [1099], описано давно. В настоящее время используются методы с потенциометрической [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-иодатной смеси проводят титрование органических сульфидов [280]. [c.77]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

Определение содержания сероводородной и меркаптанной серы в нефтепродуктах методом потенциометрического титрования 1361 [c.242]

Одновременное определение сероводорода и меркаптанов потенциометрическим титрованием.1 [c.185]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

В дистиллятах, не содержащих сероводорода, определялась дисульфид-ная сера методом ускоренного восстановления цинковой пылью в уксуснокислой среде с последующим потенциометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов (361. [c.17]

Как видно из таблицы, точность определения меркаптанов титрованием солями двухвалентной, меди и потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром приблизительно одинакова, но значительно меньше, чем у полярографического метода. Наибольшую точность дает амперометрическое титрование азотнокислым серебром. Лукьяница на основании сделанного обзора рекомендует дая количественного определения меркаптанов в нефтепродуктах метод амперометрического титрования азотнокислым серебром. [c.21]

В отсутствие НгЗ надежные результаты определения содержания меркаптанов дают потенциометрический [187] и амперометрический методы [188], а также методы титрования азотнокислым се])ебром. В последнем методе можно применять соли кадмия. Амперометрический метод прост, более чувствителен и точен. Весьма перспективным является кулонометрический метод титрования электролитически генерируемыми ионами серебра [189]. Этот метод начинает применяться для полуавтоматического и автоматического контроля качества нефтепродуктов, [c.441]

Авторами уточнена методика раздельного потенциометрического определения сероводородной и меркаптанной серы в присутствии элементарной. Проанализировано пять искусственных смесей, содержащих в различных соотношениях сероводород, меркаптаны и элементарную серу (табл. 12). [c.22]

Получено пересчетом содержания сульфидной серы, которое определялось по разности между общей серой, полученной методом сжигания, и меркаптанной серой, определенной потенциометрическим титрованием. [c.6]

Результаты исследования смесей показали, что потенциометрическое определение сероводородной и меркаптанной серы можно проводить в присутствии элементарной, если ее содержание не превышает 0,015 вес. [c.22]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Методика состоит в аргентометрическом определении меркаптанной и сероводородной серы при помощи одного потенциометрического титрования в ячейке с сульфидсеребряным индикаторным и насыщенным каломельным электродами сравнения. [c.242]

Для уточнения рассматриваемого вопроса Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов, А. А. Ратовская провели опыты с искусственными растворами синтетических меркаптанов и сульфидов в обессеренной керосиновой фракции. В этих опытах меркаптаны определяли амперометрическим титрованием, а сульфиды — потенциометрическим титрованием после удаления меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра. Кроме того, были проведены опыты, в которых для удаления меркаптанов применяли 5%-ный раствор уксуснокислого кадмия [181]. Результаты опытов показали, что при титровании и удалении меркаптанов азотнокислым серебром в присутствии и-дибутилсуль-фида последний в пределах погрешности определения не затрагивается. [c.437]

Методика состоит в ускоренном восстановлении дисульфидов в топливе при 30-50°0 цинком в уксуснокислой среде и последующем потенциометрическом титровании суммы меркаптанов. [c.254]

Последовательность количественного определения сернистых соедивепий в топливе выбирается в зависимости от присутствия сероводорода и свободной серы. При их отсутствии (топливо 1 руппы I) анализ сводится к потенциометрическому определению в отдельных навесках меркаптанов (отдельная проба 2, титрование Т]), сульфидов (отдельная проба 3, титрование Т. ) и дисульфидов — в виде меркаптанов носле восстановления (отдельная ироба 4, титрование Т,,). [c.312]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕРКАПТАННОЙ СЕРЫ В НЕФТЯХ МЕТОДАМИ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО И ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.280]

Наряду с сульфидами были синтезированы меркаптаны и дисульфиды. 2-МетиЛтридеканти0Л-4 и 2,5-диметилдодекантиол-5 получены из соответствующих алкилбромидов и тиомочевины по аналогии с додекантиолом-1 15]. Вопреки утверждению Харту [6], по этой схеме третичные галогени-ды не дают высоких выходов меркаптанов образуется трудноразделяемая смесь, в которой содержание меркаптана не превышает 82—85% даже после повторного кипячения ее с тиомочевиной в течение 24 ч. Лишь последующее разделение компонентов на эффективной ректификационной колонке дает возможность выделять конечный продукт с 95—97% меркаптанов (потенциометрическое титрование). [c.84]

Метод определения, меркаптанов потенциометрическим титрованием азотнокислым аммиакатом серебра [12, 105] является стандартным для дизельных топлив, но применим и к топливам других типов . Метод основан на взаимодействии меркаптанов и иона серебра с образованием малодиссоциированных меркаптидов. По криво11 потенциометрического титрования интерполяцией определяют расход раствора серебра, соответствующий содержанию меркаптанов. [c.236]

Сравнительно недавно предложена общая схема определения меркаптанов, сероводорода, элементарной серы, алифатических и циклических. сульфидов, дисульфидов, тисфенов и общей серы. Используются семь методов, основанных на сочетании полярографического, потенциометрического, спектрофотометрического, масс-спектрального и химического определений [43]. Опубликованы сравнительные результаты 20 качественных определений серы в нефтях [44]. [c.264]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]

Количественное содержание меркаптанов определялось методом потенциометрического титрования в спиртобензольном растворе азотнокислым серебром в растворе изопропилового спирта [183]. Метод этот позволяет количественно определять иеркаптаны в присутствии элементарной серы, сероводорода и сульфидов. Методика обеспечивала определение содержания меркаптанов в смеси с точностью до 0,001%. [c.403]

Потенциометрически можно найти содержание и ди-сульфидной серы. Вначале восстанавливают дисульфиды цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов, которые определяют описанным выше методом [7]. Количество дисульфидов рассчитывают по разности между содержанием меркаптановой серы до и после восстановления дисульфидов. [c.78]

Оптимальное проектирование потенциометрических газоанализаторов целесообразно вести, используя статистические показатели ачества измерения [х]. В качестве ]фвтерия параметрической оптимизации ионоиетрического анализатора меркаптанов выбрана среднеквадратЕческая погрешность (СКП) измерения. [c.72]

Иодометрический метод. Поглощение сероводорода из газов подкисленными растворами уксуснокислого или хлористого кадмия с последующим иодомет-рическим титрованием. Потенциометрический метод. Поглощение меркаптанов раствором гидроокиси калия из предварительно очищенного от НгЗ газа с последующим потенциометрическим титрованием раствора азотнокислым ам- шакатом серебра [c.586]

Методы осаждения. Прямое титрование меркаптанов перхлоратом ртути (III) связано с образованием меркаптидов ртути [840]. Конечную точку наблюдают визуально [261] с помощью кетона Михлера [801], дитизона, дифенилкарбазона, тиофлуоресцеина или нитропруссида натрия, потенциометрически [801] или амперометрически. Титрование проводят в ацетоне, бензоле, петролей-ном эфире или их смесях. [c.75]

Определение серы в катализатах изученных сераорганических соединений методом потенциометрического титрования дало удовлетворительную сходимость концентраций общей (за вычетом меркаптанной) и потенциометрической серы. Поэтому авторы предположили, что сера, содержащаяся в катализатах, представлена в основном непрореагировавшими исходными сераорганиче-скими соединениями. Этот вывод подтверждается данными анализа катализатов по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области (табл. 48). [c.93]

Косвенное определение меркаптанов возможно с применением винилсульфонов. К исследуемому раствору добавляют винил-сульфон, сульфит натрия и оттитровывают выделившийся NaOH серной кислотой потенциометрически или визуально в присутствии смешанного индикатора (ализариновый желтый и тимолфталеин) [1491]. [c.77]

Сущность этих методов состоит в поглощении сероводорода, а затем меркаптанов соединениями кадмия (аустатом или хлоридом) с последующим иодометрическим или потенциометрическим титрованием растворов. [c.92]

Концентрацию общей серы в жидком катализате определяли ламповым методом [74], меркаптанной серы — аргентометрически [75], сероводород улавливали хлористым кадмием и определяли йодометрически сульфидную серу определяли методом потенциометрического титрования [76] и по спектрам поглощения йодных комплексов сульфидов [77—80]. Определение в катализатах непрореагировавших сераорганических соединений и образовавшихся в результате гидрогенолиза ароматических углеводородов проводили по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. [c.70]

Раздельное потенциометрическое определение сероводорода и меркаптанов основано на их различной реакционной способности. Сероводород реагирует в первую очередь. Его присутствие в образце сразу обнаруживается характерным низким начальным потенциалом. Титрование сопровождается вшадением быстро коагулирукщего темно-коричневого осадка и заканчивается резким скачком потенциала, превышавдим 100 мв. Затем титруются меркаптаны, конец их титрования отмечается вторым скачком потенциала. [c.22]