Амиды кетокислоты

Аналогичным образом реагируют -кетонитрилы, N-ацетилпроизводные амидов -кетокислот [c.119]

Реакции солей диазония с многими алифатическими соединениями используют только для получения производных, чтобы охарактеризовать эти соединения. Применимость этой реакции для крупномасштабных синтезов совершенно очевидна, если принять во внимание значительное количество красителей, которые были получены из амидов -кетокислот и 5-пиразолонов. Синтез Пшорра и родственные ему реакции циклизации диазо-ниевых соединений рассмотрены в гл. 7 сб. 9 Органические реакции . [c.29]

Р-КЕТОКИСЛОТЫ. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ И АМИДЫ При действии на р-кетокарбоновую кислоту соли диазония выделяется двуокись углерода, В результате взаимодействия хлористого фенилдиазония с ацетоуксусной кислотой образуется [c.13]

Симметричные кетоны дают амиды кйслот (по схеме III), эфиры р -кетокислот дают эфиры а-ациламинокислот, при гидролизе которых получаются а-а м и но к и с л о т ы (по схеме IV) [c.531]

Ионы металлов можно рассматривать как кислоты Льюиса. Они способны катализировать многие из реакций, катализируемых кислотами Бренстеда. Несколько лет тому назад Педерсен [34] открыл, что ионы двухвалентной меди в небольших концентрациях сильно катализируют реакцию бромирования ацетоуксусного эфира. В настояш,ее время известно, что некоторые кетокислоты легко декарбоксилируются в присутствии различных ионов металлов [35, 36], особенно ионов железа, меди и никеля, и что сложные эфиры и амиды аминокислот могут гидролизоваться в присутствии ионов двухвалентной меди со значительно большей скоростью, чем при наличии ионов водорода той же концентрации [37]. Во всех этих примерах для субстрата существенна его способность образовывать комплекс с ионом металла, хотя и не в очень сильной степени. Комплексообразование обычно протекает по карбонильному или карбоксильному кислороду аналогично способу присоединения иона водорода при кислотно-каталитической энолизации кетонов (стр. 66 , в реакциях энолизации основание затем отрывает другой протон, и, по-видимому, разумно, что образование комплекса с участием положительного иона дает тот же эффект. Таким образом, катализ реакции бромирования ацетоуксусного эфира можно описать [33] как образование промежуточного комплексного соединения V, реагирующего с основанием В [c.71]

Группа 1П. Вещества, на свойства которых оказывают влияние и полярные и неполярные остатки низшие алифатические спирты, ннзшне алифатические альдегиды и кетоны, низшие алифатические нитрилы, амиды кислот -и оксимы, низшие циклические простые эфиры (тетрагидрофуран, диоксан), низшие и средние карбоновые кислоты, окси- и кетокислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные фенолы, алифатические амины, пиридин и его гомологи, аминофенолы. [c.296]

Амиды а-кетокислот. В качестве нормальных продуктов реакции Гофмана из амидов а-кетокислот R O ONH2 должны были бы полу- [c.262]

Надмуравьиная кислота является более жестким реагентом по сравнению с использованными нами ранее системами I и II, в частности, по причине ее большей кислотности, что может вызвать протекание дальнейших превращений первичных продуктов. Реакция проводилась добавлением избытка 50 % перекиси водорода к раствору алкениланилида в 92 % муравьиной кислоте, температура реакционной смеси поддерживалась на уровне 40°С. Для введения в реакцию были выбраны амиды 15 и 77, показавшие низкую реакционную способность при действии вольфраматной системы. Было обнаружено, что в данном случае исходные амиды вступают в реакцию полностью, в качестве единственных выделенных продуктов получены кетокислоты 104, 105 (выход 59-62 %). [c.16]

Изучены многие превращения указанной кетокислоты [3], но лишь в одном случае [4] эксперименты описаны подробно. Действием диазометана был получен метиловый эфир IX, восстановленный никелем Ренея в метиловом спирте в оксиэфир X. Окси-эфир путем взаимодействия с 33%-ным растворомдиметиламнна в спирте при 100° под давлением был превращен в диметиламид XI. Восстановление этого амида алюмогидридом лития в смеси эфира с диоксаном привело к получению нороснования XII, превращенного в ряд кристаллических солей. [c.447]

В качестве интересного примера подобных систем можно отметить окислительное дезаминирование аминокислот, сопровождающееся образованием кетокислот, аммония пероксида водорода, под действием пиридоксаля и ионов трехвалентного марганца при комнатной температуре. Эта реакция служит моделью действия некоторых аминооксидаз. а-Метилаланин, К-метилаланин и молочная кислота в этих условиях не окисляются, но аланин реагирует очень быстро. Помимо аланина в реакцию вступают другие аминокислоты, их эфиры и амиды, однако простые амины характеризуются низкой реакционной способностью или вообще ее не имеют. Скорость поглощения Ог уменьшается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты, но не зависит от облучения светом или присутствия ингибиторов свободных радикалов, например фенолов (следовательно, реакция, очевидно, не идет по свободнорадикальному цепному механизму). Глицин окисляется в пять-шесть раз быстрее, чем а,а-дидейтероглицин. Эти результаты согласуются со схемой (11.13). Промежуточные комплексы 11.10 и 11.11 типичны для катализируемых пиридоксалем реакций аминокислот. [c.293]

Окислительная перегруппировка эфиров и амидов а-кетокнс-лот [4]. Эфиры и амиды а-кетокислот ирн обработке перйодатом натрия при pH 7—9 подвергаются окислительной перегруппировке в производные малоновой кислоты. Так, например, 1-ме [c.410]

Сложноэфирные конденсации. Одной из наиболее важных химических реакций эфиров пиридинкарбоновых кислот является сложноэфирная конденсация, которая проводится в присутствии этилата натрия, гидрида натрия или амида натрия при этом образуются эфиры -кетокислот, гидролиз и декарбоксилирование которых в свою очередь приводит к пиридилметилке-гонам [22] (XIV—XV). [c.443]

Все эти реакции являются в сущности видоизменениями конденсации р-дикетонов с амидами р-кетокислот и подобными им соединениями. Стил-лер [79] описал синтез, где применялся этоксиацетилацетон, в молекуле которого уже содержалась ацетиламиногруипа, что позволяло исключить нитрование и восстановление в последующих стадиях процесса. Кроме того, цианацетамид можно заменить нитрилом малоновой кислоты 88]. [c.468]

При присоединении этилового эфира циануксусной кислоты, амида циануксусной кислоты, нитрила малоновой кислоты, нитрила фенилуксусной кислоты и т. д. к а,р-ненасыщенным кетонам можно получить большое число разнообразных нитрилов 8-кетокислот, которые более или менее быстро превращаются в тетрагидропиридоны [133] [c.505]

Эта реакция при физиологических условиях протекает удовлетворительно, когда кетокислота содержит вторую карбоксильную группу. Из триптамина и а-кетоглутаровой кислоты при 25° и pH 3,8—5,8 была получена с выходом приблизительно 50% 2-(2-карбоксиэтил)-2,3,4,5-тетрагидро-р-карболинкарбо-новая-2 кислота (XLVI). Если это соединение обработать хлористым водородом в метаноле, то оно теряет карбоксильную группу у атома углерода в положении 2, и одновременно теряется молекула воды в результате образования другой карбоксильной группой внутреннего амида. Получающееся соединение выделяется в виде хлоргидрата, и поскольку эта соль не очень сильного основания, то считается, что аминогруппа в пиперидиновом кольце осталась свободной и, следовательно, в образовании амида должен участвовать азот индольного ядра. Поэтому основание имеет строение XLVH новое кольцо, как это будет видно из дальнейшего, является шестичленным. [c.206]

Для получения а-кетокислот из а-кетонитрилов щелочной гидролиз также неприменим, поскольку он приводит к отщеплению цианистого водорода (стр.- 93). Для пЬлучения а-кетокислот или их амидов гидролиз проводят с помощью концентрированных минеральных кислот или во влажном эфире, насыщенном. хлористым водородом при температуре не выше комнатной. Однако даже в этих условиях в качестве побочного продукта образуется карбоновая кислота, не содержащая кетогруппы. [c.88]

При нагревании олеиновой кислоты с муравьиной в присутствии хлорной кислоты с хорошим выходом получают смесь 9-и 10-формоксистеариновых кислот. При гидролизе последних получаются соответствующие оксистеариновые кислоты, окисление которых хромовым ангидридом в уксусной кислоте при 35—40 приводит к кетокислотам. Оксимированием, перегруппировкой Бекмана и гидролизом амидов получены смесь монокарбоновых кислот с выходом 35,9% и равные количества азелаиновой и себа-) циновой кислот с выходом 34,3% в расчете на олеиновую кислоту [29]. [c.155]

Часто при получении XXIII используют не а-кетокислоту, а ее производные, например эфиры, амиды, эфиры а-оксимов, а-иминонитрилы, роданины, азлактоны, изатин [306, 649, 664— 671], [c.166]

Действием 84% гидразингидрата в спирте на сложный эфир триазинкарбоновой кислоты выделяют гидразиды соответствующих кислот. При наличии в положении 3 или 5 триазинового кольца меркапто- или метилмеркаптогрупп происходит одновременно замещение их на гидразин [806, 808]. Гидразиды кислот получают и циклизацией гидразингидрата с замещенным амидом а-кетокислоты. Амиды кислот выделяются при действии на сложные эфиры кислот аммиаком или замещенными аминами в спиртовой среде. Обычно используют раствор аммиака в метаноле или этаноле при длительном стоянии в обычных условиях, иногда при нагревании. Можно получать амиды и при обработке эфира триазинкарбоновой кислоты раствором аммиака в ацетоне или уксусной кислоте. В случае применения аминов в качестве растворителя можно использовать сухой бензол или проводить реакцию в присутствии метилата натрия в мета- [c.199]

Реакцию проводят в эфире, в атмосфере азота.В основном используют хлор-, бром- или иодзамвщенный эфир уксусной, пропионовой или масляной кислоты. В качестве основания применяют зтилат натрия, металлический натрий, его амид, трет.-бутилат калия. Выходы составляют от 20 до 705 . В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирноароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны. Побочнылш процессами являются кротоновая конденсация исходных карбонильных соединений, перегруппировка продуктов реакции в эфир оь- или р-кетокислоты, 0-или С-алкилирование карбонильного соединения. Последний процесс особенно характерен для эфиров бром- и иодзамещенннх карбоновых кислот. [c.68]

Привкусы и запахи искусственного происхождения появляются при попадании в природные воды органических веществ с промышленными стоками, а также в результате смыва их с полей, обрабатываемых химикатами. О растворимости органических веществ можно судить на основании эмпирического правила подобное растворяется в подобном . В связи с этим в таком полярном растворителе, как вода, относительно хорошо растворяются низшие представители следующих классов органических соединений с полярными молекулами альдегиды и их галоидзамещен-ные, алифатические амины, амиды кислот, аминокислоты и ами-носпирты, алифатические карбоновые кислоты (одно-, двух- и многоосновные) и их галоидзамещенные, кетоны и их галоидза-мещенные и кетокислоты, нитрилы, пиридин и его гомологи, спирты (одно- и многоатомные), сульфокислоты, углеводы (moho-, ди-п трисахариды), многоатомные фенолы, хинолин и его гомологи и т. д. [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Амиды кетокислоты: [c.39] [c.264] [c.264] [c.347] [c.365] [c.365] [c.365] [c.396] [c.221] [c.158] [c.394] [c.383] [c.497] [c.359] [c.123] [c.90] [c.194] [c.31] [c.531] [c.670] [c.531] [c.670] [c.158] [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология