Испарение растворителей при кристаллизации растворов

Время появления и место нахождения осадка в испытуемой капле дают ценные указания, которые помогают избежать неправильного заключения.. Кристаллы, медленно растущие по краям капли, образуются благодаря повышению концентрации вследствие испарения растворителя. Кристаллизация, происходящая вследствие непосредственного воздействия реактива, протекает вблизи реактива и, как правило, чем ближе расположены кристаллы к реактиву, тем они мельче. Наблюдая процесс образования кристаллов при различных условиях, можно установить наилучшие условия для получения характерных кристаллов при повторном проведении реакции. Если твердый реактив не растворяется или растворяется в испытуемой капле очень медленно и вблизи реактива совсем не выделяются кристаллы или же выделяются только несколько маленьких кристаллов, то концентрация открываемого вещества, по всей вероятности, чрезвычайно высока. Кристаллы твердого реактива не могут растворяться, так как они покрываются нерастворимой коркой образующегося осадка. Если вблизи реактива выделяется большое количество мелких кристаллов, то концентрация искомого вещества очень высока кристаллы большего размера могут образоваться через некоторое время на некотором расстоянии от реактива. Если мелкие кристаллы образуются в непосредственной близости ог реактива, а большие на некотором расстоянии от [c.57]

Поликарбонат (дифлон) — твердый термопластичный полимер с молекулярной массой 28 000—200 ООО. Выпускается в виде белого порошка и гранул, хорошо растворяется в хлорированных углеводородах, диоксане, диметилформамиде. Вследствие большой жесткости макромолекул и ограниченного вращения ароматических циклов ПК имеет слабую тенденцию к кристаллизации. Изделия, полученные охлаждением расплава или быстрым испарением растворителя из раствора, содержат от 10 до 15% кристаллической фазы. Большая степень кристалличности (до 40%) достигается- длительной выдержкой ПК при 180—190 °С, т. е. выше его температуры стеклования, равной 149 °С. [c.257]

При изотермической кристаллизации Q > О (тепло на испарение растворителя Ср), при изогидрической кристаллизации Q<0 (тепло охлаждения раствора). [c.148]

При исследовании способности поликарбоната к кристаллизации было установлено [242], что полимеры с относительно небольшой молекулярной массой кристаллизуются легче, чем полимеры с большой молекулярной массой (выше 5-10 — 6-10 ). Изделия из поликарбоната с молекулярной массой более 2,5-10 , приготовленные охлаждением из расплава или быстрым испарением растворителя из раствора, получаются светлыми и прозрачными [233]. Рентгеноструктурный анализ показал, что эти изделия не являются полностью аморфными. Структура их напоминает структуру переохлажденной жидкости, в которой имеются упорядоченные области. Однако размеры этих областей, по-видимому, меньше длины волны видимого света. [c.168]

Жидкости, точнее жидкие растворы, концентрируются выпариванием растворителя, донасыщением раствора полезным компонентом, наконец, выделением каких-либо компонентов (примесей) в осадок (кристаллизация) или в газовую фазу (десорбция, испарение примесей). Для разделения жидких смесей применяется также жидкостная экстракция. [c.18]

Для практического применения удобнее всего пользоваться не ортогональной проекцией, применяемой в тройных системах, а клинографической. Она получается с помощью прямых, проводимых через вершину А (Н2О) и через проектируемые точки (рис. 144) . Ее удобство по сравнению с ортогональной проекцией в том, что пути кристаллизации изображаются на ней прямыми линиями, поэтому, например, испарение растворителя из ненасыщенного раствора изображается неподвижной точкой. (В обоих случаях приводится состав только солевой массы). [c.349]

Выпаривание — это метод химико-технологической обработки для выделения растворителя из раствора, концентрирования раствора, кристаллизации растворенных веществ. Испарение растворителя может происходить в результате парообразования на поверхности теплообмена или контакта с теплоносителем, а также за счет теплоты упариваемой системы (адиабатно). [c.226]

Таким образом, основой структуры вещества в твердом состоянии является кристалл. На его размеры сильно влияют условия кристаллизации, которую проводят обычно из растворов. Желая получить мелкие кристаллы, быстро охлаждают раствор, насыщенный при высокой температуре. Наоборот, желая вызвать образование крупных кристаллов, оставляют раствор стоять при обычной температуре, чтобы кристаллизация медленно протекала по мере испарения растворителя. [c.377]

Из двух методов получения пересыщенных растворов—путем испарения части растворителя и путем охлаждения растворов, насыщенных при нагревании,—предпочитают пользоваться последним. При кристаллизации через охлаждение пользуются такими растворителями, в которых растворимость кристаллизуемого вещества резко изменяется с температурой. Существенной является также способность растворителя хорошо растворять примеси чем больше разница в величинах растворимости основного продукта и примесей, тем легче осуществляется очистка. Нужно отметить, что загрязнения могут сильно влиять на скорость кристаллизации и на полноту выделения кристаллизуемого вещества из раствора. Иногда в присутствии значительного количества примесей кристаллизация может вообще не наступить, а если и удается добиться выделения кристаллов, то потери вещества в маточном растворе оказываются слишком большими. Поэтому во многих случаях к очистке вещества путем кристаллизации следует прибегать лишь после освобождения его от значительной части примесей другими способами, например перегонкой. [c.18]

Для удобства извлечения образовавшихся кристаллов рекомендуется проводить кристаллизацию в конических колбах или в стаканах, но не в обычных плоскодонных колбах. При работе с летучими растворителями пользуются только коническими колбами, которые во избежание испарения растворителя накрывают часовым стеклом (выпуклой стороной кверху). Ни в коем случае не следует колбу с горячим раствором плотно закрывать пробкой при охлаждении в колбе создается вакуум (вследствие конденсации паров) и она может быть раздавлена атмосферным давлением. [c.21]

Равновесная" политермическая кристаллизация путем охлаждения раствора при перемешивании без испарения растворителя [2, 3] [c.100]

Кинетика кристаллизации по типу П. При процессе по типу П подаваемый в, аппарат раствор или суспензия в виде отдельных капель распределяется по поверхности взвешенных газом-теплоносителем горячих твердых частиц. По мере испарения растворителя происходит изотермическая кристаллизация и кристаллики выпадают на поверхности инертных частиц (фторопласт, корунд и др.), высушиваются, отрываются от поверхности и выносятся из аппарата потоком газа-теплоносителя. Размер выносимых частиц можно оценить по (6.41) (с заменой вязкости и плотности жидкости на вязкость и плотность газа-теплоносителя), а также по уравнениям уноса. Твердые инертные частицы служат основным переносчиком количества теплоты, необходимого для испарения растворителя и сушки. Макрокинетика процесса определяется приводимыми ниже условиями (6.46) — (6.48). [c.334]

Метод полива нз раствора позволяет получать прозрачные бесцветные пленки с широким интервалом толщин. Однако существует критическое значение толщины, выше которого получаются мутные непрозрачные пленки, Вызвано это кристаллизацией поликарбоната, в результате которой образуются кристаллиты, размер которых больше длины волны видимого света. Критическое значение толщины зависит от многих факторов. Большое влияние на нее оказывает средний молекулярный вес поликарбоната, молекулярно-весовое распределение и условия получения пленки. Замедление процесса кристаллизации и, следовательно, увеличение критической толщины пленки достигается применением поликарбоната очень высокого молекулярного веса или повышением скорости испарения растворителя в процессе отлива пленки. [c.221]

Выращивание кристаллов из растворов производят путем кристаллизации на заранее полученных зародышах или осколках кристаллов. Кристалл при этом растет медленнее и будет тем совершеннее, чем меньше величина пересыщения. Линейная скорость роста не должна превышать 1—2 мм за сутки (это соответствует построению около 100 плоскостей в секунду). Предпочтительно работать при повышенных температурах, так как при этом меньше вязкость раствора и выше скорость диффузии. При кристаллизации из неподвижного раствора следует позаботиться о создании условий для чрезвычайно медленного охлаждения пересыщенного раствора (хорошая теплоизоляция) или о поддержании постоянной температуры при одновременном медленном испарении растворителя. Процесс можно проводить в сосуде [c.134]

В наиболее общем случае процесс кристаллизации может сопровождаться охлаждением раствора, частичным испарением растворителя и выпадением кристаллизующегося вещества в виде кристаллогидрата. Если на кристаллизацию поступает 5 кг раствора с абсолютной концентрацией растворенного вещества 0 %, то количество растворителя в этом растворе составляет [c.699]

Значение растворимости практически не важно для методов тепловой и вынужденной конвекции, за исключением того случая, когда при очень больших растворимостях растворы становятся весьма вязкими. Высокая вязкость затрудняет конвекцию раствора. Это соображение вызвало появление вертикальной линии, ограничивающей область применения методов тепловой и вынужденной конвекции растворимостью выше 200 г/100 г растворителя (1д с>2,3). Повышение вязкости раствора может затруднить также перенос вещества при кристаллизации с испарением растворителя и в методе концентрационной конвекции. [c.118]

Во-первых, для получения однородных кристаллов стационарные методы предпочтительнее нестационарных. В этом отношении наиболее выгодны конвекционные методы, так как выращивание ведется при постоянной температуре. В методе тепловой конвекции имеется недостаток, уже отмечавшийся, — небольшие самопроизвольные колебания температуры около некоторого среднего значения, а следовательно, и колебания пересыщения. Что же касается, например, метода выращивания при изменении температуры, то необходимость изменения температуры во время процесса (иногда на 50—60°С) приводит к неравномерному вхождению примеси в кристалл, что, как уже указывалось, может вызывать напряжения и даже трещиноватость кристалла. При кристаллизации с испарением растворителя количество примеси в растворе, как говорилось, также изменяется по мере его испарения и роста кристалла. [c.120]

Кристаллизацию с целью получения затравок обычно ведут при испарении растворителя. Постановка опыта для получения затравок отличается от выращивания крупных монокристаллов только тем, что в раствор не помещается затравка (за ее отсутствием) и раствор не предохраняют от возникновения зародышей, а, наоборот, стараются вызвать их образование. Поэтому раствор не прикрывают после приготовления, с тем чтобы попавшая в кристаллизатор из воздуха пыль заразила раствор. В этом случае в кристаллизаторе вырастут мелкие кристаллы, которые обычно можно использовать в качестве затравок. Если же возникла корка кристаллов, т. е. зарождение было слишком бурным, следует, по возможности не сдвигая лежащие на дне кристаллы, перелить раствор в другой подогретый кристаллизатор и прикрыть его. В этом случае обычно на следующий день выпадают одиночные кристаллы. [c.149]

Растворимости соли в растворителе полимера. Этот фактор, влияющий на структуру пленок, возникает уже в процессе самого пленко-образования. Естественно, что при испарении растворителя концентрации полимера и соли в растворе возрастают и начинается коагуляция полимера и кристаллизация соли. Чем менее растворима соль, чем более она склонна к образованию отдельной фазы, тем крупнее становятся ее кристаллы в процессе испарения растворителя (возможно, в некоторых случаях роль центров кристаллизации выполняют полимерные ассоциаты). Процесс кристаллизации (как и коагуляции), очевидно, начинается с поверхностных слоев испаряющегося раствора. Поэтому и поры, образующиеся на месте отдельных кристаллов в результате действия воды на пленку, располагаются ближе к поверхности последней (рис. 1а). [c.338]

При кристаллизации в начальный момент времени температура и концентрация раствора постоянны по объему аппарата и дисперсная система находится в условиях равновесия с внешней средой (т. е. температура раствора и давление паров в испарителе находятся в термодинамическом равновесии и не наблюдается испарение растворителя), пересыщение равно нулю. Введенные в аппарат затравочные кристаллы определенным образом распределены по его объему. [c.180]

При контакте хладоагента с нагретым раствором, как уже отмечалось выше, происходит частичное испарение растворителя, что не всегда желательно особенно при разделении легколетучих органических соединений. Для улавливания уносимых паров требуются дополнительные операции (низкотемпературная конденсация, абсорбция и т.п.). При больших скоростях движения хладоагента возможен также механический унос мелких капель охлаждаемого раствора, что часто приводит к зарастанию трубопроводов, арматуры и др. Использование данного процесса для низкотемпературной кристаллизации также затруднено, так как для охлаждения воздуха требуются большие поверхности теплооб.мена. Кроме того, охлаждение сопровождается конденсацией влаги и ее замерзанием. [c.141]

В простейших случаях кристаллизации солей увеличение равновесного выхода твердой соли может быть достигнуто либо повышением концентрации соли в растворе испарением растворителя, либо охлаждением раствора. [c.128]

Образование единичных кристаллов требует определенных условии и времени. Они возникают, например, при медленном испарении растворителя из раствора. Обычно кристаллизация останав- квается на одпои из промежуточных стадий (образование кри- аллическик пачек, лент , пластин или фибрилл). В этих случаях [c.145]

Сложные структуры в процессе кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А были получены из раствора различными методами [5]. При этом обнаружены ленты, фибриллы, глобулы и сферолиты. Существует мнение, что возникновение фибрилл следует рассматривать как промежуточную стадию образования сфероли тов, видимых в обычном микроскопе. Позднее была показана возможность образования сферолитов при медленном испарении растворителя из раствора поликарбоната на основе бисфенола А [6]. В этой же работе впервые подробно рассмотрены условия и возможность кристаллизации поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенолов различного строения с фосгеном. Исходные бисфенолы являются производными ди(4-окси-фенил) метана и различаются заместителями у центрального углеродного атома или в ароматическом ядре При этом можно выделить, в зависимости от способно сти к кристаллизации, три группы полимеров. Первая группа поликарбонатов способна образовывать лишь структуры с ближним порядком (аморфное состояние), для второй группы характерно газокристаллическое со- [c.104]

Местами наиболее интенсивного испарения, к которым при сущке перемещается раствор, являются выходящие наружу щиро-кие поры, ограниченные более узкими проходами. В момент, когда концентрация растворенного вещества превысит значение, отвечающее насыщению Снас, начнется кристаллизация активного компонента на этих местах. Процесс кристаллизации будет продолжаться, пока внутри зерна не останутся только разъединенные объемы тонких тупиковых пор. Далее, до полного испарения растворителя, кристаллизация активного компонента будет осуществляться без переноса раствора активная составляющая при этом сравнительно равномерно выделяется во всем объеме зерна катализатора. Критический объем жидкости и, ниже которого она находится только в несоединенных между собой местах контакта, равен нижней границе области гистерезиса на адсорбционно-десорбционных кривых и легко может быть определен экспериментально. [c.141]

Метод Трамбора и Порбанского выращивания монокристаллов, близкий к методу Киропулоса, заключается в испарении растворителя из раствора исходного материала. В результате повышения температуры кристаллизации раствора за счет испарения растворителя на погруженной в раствор затравке вырастает монокристалл. [c.58]

Вакуум-кристаллизация. При вакуум-кристаллизации испарение растворителя происходит не путем гюдвода тепла через стенку, а за счет отдачи раствором своего физического тепла, которое расходуется на испа- [c.637]

Рассмотрим сначала наиболее простой вариант — кристаллизацию путем медленного изотермического равновесного испарения растворителя при энер1 ичном перемешивании. Речь будет идти в дальнейшем только об истишю изоморфных примесях, для которых механизм образо1 апия твердого раствора с основным веществом можно считать вполне выясненным. [c.98]

В простейших случаях кристаллизации солей из водного раствора увеличение, равновесного выхода твердой соли может быть достигнуто повышением концентрации соли в растворе, испарением растворителя или охлаждением раствора для понижения ее растворимости. Разделение солевых систем на компоненты и выбор условий, отвечающих максимальному равновесному выходу солей, осуществляют при помощи диаграмм растворимости. Так, производство основного калийного удобрения — хлорида калия из природного минерала — сильвинита (K l-Na I) основано на различ- [c.197]

Кристаллизация основана на различной растворимости содержащихся в сточной воде веществ, зависящей не только от их вида, но и от температуры растворителя. При изменении темцературы сточных вод получаются пересыщенные растворы находящихся в них веществ, а затем их кристаллы. На этом принципе основан метод выделения из сточной воды кристаллов загрязняющего ее вещества, образующихся при естественном или искусственном ускорении испарения жидкости. Кристаллизация применяется при обработке небольших количеств концентрированных сточных вод. Кристаллизаторы бывают периодического действия с естественным охлаждением за счет испарения воды, периодического действия с перемешиванием и искусственцым охлаждением,и непрерывного действия. [c.158]

При ва10 ум-кристаллизации испарение растворителя происходит не путем подвода тепла через стенку, а за счет отдачи раствором своего физического тепла, которое расходуется на испарение части растворителя. Пары откачивают вакуум-насосом. При реализации на практике процесса с испарением части растворителя последний испаряется в движущемся непосредственно над раствором воздухе. При этом раствор охлаждается. При дробной (фракционированной) кристаллизации, содержащиеся в растворе (сточной воде) несколько веществ извлекаются последовательно, что достигается путем изменения концентрации и температуры раствора. [c.237]

Продажные препараты NaBH4 можно очищать перекристаллизацией из изо-пропиламина. Кристаллы ЫаВН4 размером от 0,5 мм и больше образуются при испарении растворителя в (ловушку с температурой —78 °С) из раствора, полученного 8-часовой экстракцией сырого продукта изо пролилами-ном в аппарате Сокслета. Размер образующихся кристаллов зависит ог скорости кристаллизации. Далее препарат промывают эфиром и высушивают в вакууме. [c.861]

Кристаллизация наступает при медленном испарении растворителя из 10%-ного хлороформ-спнртового (1 1) или 2 — 5%-ного бензол-спиртового (1 1) растворов, находящихся в сосуде, через коюрый пропускают ток сухого воздуха в течение нескольких дней. [c.395]

Успешный синтез Годена был воспроизведен рядом других французских и немецких химиков, экспериментировавших с различными солями в качестве компонентов для получения рубина. Работы того времени заложили основы метода получения кристаллов, который теперь известен как выращивание с флюсом или, по терминологии специалистов, кристаллизация из раствора в расплаве. Этот метод основан на растворении материалов с высокой точкой плавления в растворителе, или флюсе , имеющем значительно более низкую точку плавления. Кристаллы тугоплавкого компонента получают путем охлаждения раствора-расплава или испарением растворителя аналогично тому, как кристаллы сульфата меди образуются нз водного раствора. Получение кристаллов рубина стало возможным только благодаря тому, что было уже известно, что рубин состоит нз окиси алюминия и примеси окиси хрома, придающей ему красный цвет. [c.23]

Прибор, описанный В. Ф. Парвовым [1964], обеспечивает динамический режим роста и возможность плавной регулировки скорости испарения растворителя. Заметим только, что на рисунке в этой статье водосборное кольцо имеет одинаковую высоту внутреннего и внешнего краев. Чтобы избежать перелива конденсата наружу, внутренний край кольца должен быть несколько ниже внешнего. Способ кристаллизации при регулируемом испарении растворителя, примененный для вещества с обратной зависимостью растворимости от температуры ( 2804 Н2О), описан В- И. Непомнящей и др. [1961]. Там же даны способ вращения кристалла при его росте, а также удобная методика выращивания кристаллов в формах. Нужно отметить, что добавление раствора в кристаллизатор, описанное в этой статье, переводит данный способ выращивания в число стационарных методов получения кристаллов. [c.87]

Малая вязкость среды, обеспечивающая достаточную подвижность структурных элементов, и небольшие скорости кристаллизации способствуют образованию одиночных кристаллов, а большие— образованию сферолитов. Применяя различные растворители и различные способы выделения полимера из раствора (охлаждение нагретого раствора, испарение растворителя осаждение полимера), Каргин с сотр. изменяли структуру приго- товлейных ими поликарбонатных пленок в широких пределах. О значении природы растворителя при образовании тех или иных полиморфных кристаллических форм говорилось выше. [c.444]