Участки катодные

И lg а = —ОО. Из рис. 188 видно, что для определения тока саморастворения металла необходимо проводить экстраполяцию тафелевских участков катодной или анодной кривой до пересечения с горизонтальной линией ф = ф . [c.376]

Не менее интересно торможение электродных реакций при возникновении адсорбционных слоев при отсутствии специальных посторонних добавок. Как было показано А. И. Левиным, с сотрудниками, при достаточной энергии адсорбции значительная часть активных участков катодной поверхности может быть заполнена малорастворимыми соединениями, возникающими в приэлектродных слоях вследствие концентрационных изменений и сдвигов в ионных равновесиях, наблюдаемых в католите при электролизе. Энергия адсорбции промежуточных соединений, концентрирующихся у электродной поверхности, так же как и в случае действия посторонних поверхностно активных веществ, зависит от соотношения между потенциалом нулевого заряда, характерным для данного электродного металла, и рабочей областью потенциалов, при которых протекает процесс электроосаждения металла. [c.351]

Переход от компактных осадков к порошкообразным вызван резким понижением концентрации разряжающихся ионов в прикатодном слое, наступающим при достижении предельной плотности тока. В начальный момент, до достижения предельных условий, на катоде образуется компактный осадок. Однако вследствие неравноценности различных участков катодной поверхности и неодинаковых гидродинамических условий по путям подхода ионов из раствора к катоду начинают развиваться дендритные и иглообразные кристаллы. Этот процесс обычно сопровождается явлением катодной пассивации, что и служит наряду с диффузионным фактором причиной появления ветвей, т.е. роста частиц дендритной структуры. Этому способствует присутствие в прикатодном слое гидроокисей осаждаемого металла, образующихся в момент достижения предельного тока и начала выделения водорода. [c.255]

Изменение приэлектродной концентрации разряжающихся ионов влияет на скорость электрохимической реакции. При достаточной энергии адсорбции значительная часть активных участков катодной поверхности может быть в таком случае заполнена малорастворимыми соединениями (гидроокиси и основные соли металлов), возникающими в приэлектродных слоях вследствие концентрационных изменений и сдвигов в ионных равновесиях, наблюдаемых при электролизе. [c.384]

Переход от компактных осадков к порошкообразным вызван резким понижением концентрации разряжающихся ионов в прикатодном слое, наступающим при достижении предельной плотности тока диффузии. В начальный момент до установления таких условий на катоде образуется компактный осадок. Однако вследствие неравноценности различных участков катодной поверхности и неодинаковых гидродинамических условий рост кристаллов осадка происходит неравномерно. В условиях предельной плотности тока, когда запаса разряжающихся ионов в прикатодном слое нет, растут лишь наиболее активные участки катодного осадка, поскольку к ним по-прежнему доставляются ионы, участвующие в электродной реакции. Начавшийся таким образом неравномерный рост осадка в дальнейшем стремительно прогрессирует, так как развитие образующихся дендритных и иглообразных кристаллов идет в благоприятных условиях из-за беспрепятственного подхода ионов из раствора к катоду. [c.405]

Следует отметить, что на первом участке катодной поляризационной кривой (рис. 5, например, кривая 3, участок а) восстановление окислителя подчиняется законам электрохимической кинетики и описывается уравнением Тафеля (26). [c.28]

При работе систем катодной защиты через землю течет постоянный ток, стекающий с анодных заземлителей и натекающий на объект с катодной защитой. Поэтому такие системы согласно D1N 57150 и VDE 0150 являются установками постоянного тока, представляющие собой источники блуждающих токов, которые могут вызвать коррозионные явления на других подземных металлических сооружениях например на трубопроводах и кабелях [12]. Защитный ток создает воронку напряжений в области анодных заземлителей. При этом потенциал грунта получается более высоким по отношению к потенциалу далекой земли. Над дефектами изоляции трубопровода защитный ток создает катодные воронки напряжений. Здесь потенциал грунта снижается по отношению к потенциалу далекой земли. На другие металлические подземные сооружения, находящиеся в области анодных заземлителей, тоже натекают токи, уходящие в отрицательные участки катодных воронок напряжения таким образом, эти сооружения приобретают в первом случае катодную поляризацию, а во втором — анодную (см. рис. 10.1). В местах стекания (выхода) тока происходит анодная коррозия. [c.237]

Добавка ионов Ее + в неингибированный раствор кислоты уменьшила катодную поляризацию на начальном участке катодной кривой и усилила зависимость анодных процессов от степени деформации (рис. 50, а) но сравнению с раствором без добавок (рис. 48). Это привело к усилению зависимости стационарного потенциала коррозии от степени деформации. В присутствии уротропина действие ионов Ее + полностью аналогично рассмотренному для неингибированной кислоты усиливается влияние деформации на анодный процесс и облегчается катодный процесс на начальном участке катодной кривой кривые зависимости потенциала от деформации почти совпадают. [c.149]

Скорость коррозии стали, полученной весовым и колориметрическим методами, не совпадает с ее величиной, вычисленной по пересечению тафелевских линейных участков катодной и анодной кривых с линией стационарного потенциала стали. Так, в случае раствора соляной кислоты, насыщенной сероводородом, при 20° первые два метода дают величину скорости коррозии, равную 1,32 10 3 а/см (см. табл. 2), а поляризационные измерения - величину 7,1 10-4 а/см2 (см. рис. 6). Подобное расхождение нельзя отнести за счет кислородной деполяризации. Причины этого несовпадения остаются неясными. Можно предположить, что действие сероводорода связано с каким-либо механизмом неэлектрохимического происхождения (на- [c.54]

В почвах со средней влажностью и хорошей воздухопроницаемостью механизм подземной коррозии аналогичен механизму атмосферной коррозии или механизму коррозии при полном погружении металла в электролит. Подземные трубопроводы могут корродировать и под влиянием работы микрогальванических пар, появляющихся по всей длине трубопровода вследствие его неодинакового состава или различной аэрации почвы на соседних участках. Катодные и анодные участки могут находиться на расстоянии нескольких километров друг от друга. [c.31]

Исходными данными для расчета катодной защиты являются форма и размеры защищаемой конструкции, удельная электропроводимость воды у (См/м), удельная катодная поляризуемость металлической поверхности в коррозионной среде Ь (Ом-м ). Параметр Ь представляет собой тангенс угла наклона линеаризованного участка катодной поляризационной кривой в диапазоне его значения для ряда практически важных случаев приведены в табл. 4.3 [71. На рис. 4.5 и 4.6 приведены значения у для пресной и морской воды. Данные рис. 4.5 относятся к 20 °С. Значения 7 при температуре t (в С) могут быть получены по формуле [c.62]

Однако повышение концентрации электронов в металле, т. е. повышение отрицательного заряда его поверхности, препятствует дальнейшему развитию анодного процесса, если одновременно не будет происходить связывания электронов. Последнее происходит большей частью на каких-то других участках поверхности (например, иа меди в паре 2п — Си), называемых катодными участками. Катодный процесс в коррозионном гальваническом элементе заключается в связывании тем или другим путем электронов. Это приводит к. переходу электронов внутри металла с анодных участков на катодные, чем обеспечивается возможность дальнейшего протекания анодного процесса. Коррозия, может развиваться только при одновременном протекании и анодного и катодного процессов. При торможении одного из них соответственно будет снижаться скорость всего коррозионного процесса. [c.450]

Таким образом, разделение поверхности металла на катодные и анодные участки оказывается совершенно не обязательным для протекания электрохимических сопряженных реакций, но такое разделение (возникновение микроэлементов) в значительной мере способствует преимущественному протеканию электрохимических реакций и приводит к неравномерному разрушению. При этом очевидно, что в случае гетерогенного растворения на поверхности катодного участка продолжают протекать, правда, с меньшей скоростью, анодные реакции, а на поверхности анодного участка — катодные реакции. [c.41]

В условиях потенциостатического опыта анодный ток по истечении времени, необходимого для окисления восстановленной при катодной поляризации фазы, должен уменьшаться до нуля и смениться катодным. В области ф > О состав поверхностного слоя окисного электрода изменяется незначительно, так как токи, отвечающие этим участкам катодных кривых 1 ж 2, невелики. Резкий подъем катодного тока, свидетельствующий о начале более глубокого катодного восстановления ТЮ1,99, наблюдается как раз в области [c.22]

Для выяснения природы процесса, отвечающего участку катодной кривой до 0,40 в в кислой и —0,40 в в щелочной средах нами были поставлены следующие эксперименты. [c.40]

Концентрация ионов у поверхности растущего кристалла, как видно из уравнения (3.5), меньше, чем в толще электролита или у участков катодной поверхности, где почему-либо еще не начался рост кристаллов. [c.122]

Поляризационное и переходное сопротивления на основных, т. е. первых двух, участках катодной защиты трубопровода определяются следующими выражениями [c.25]

Исходными данными для расчета катодной защиты являются форма и размеры защищаемой конструкции, удельная электропроводимость воды у (См/м), удельная катодная поляризуемость металлической поверхности в коррозионной среде Ь (Ом-м ). Параметр Ь представляет собой тангенс угла наклона линеаризованного участка катодной поляризационной кривой в диапазоне [c.62]

Температура электродов дуги очень высока благодаря непрерывности разряда. Наибольшей температуры достигают участки катодного и анодного пятен, причем анодное пятно разогревается сильнее. Оба пятна со временем перемещаются по рабочей поверхности электродов, поэтому высокая температура распространяется по всей поверхности и даже в глубь электрода. Например, температура поверхности анода в угольной дуге достигает 3800 К. Температура графитовых электродов несколько ниже, так как графит имеет большую теплопроводность и лучше отводит тепло, чем уголь. Еще ниже температура металлических электродов, имеющих еще большую, чем графит, теплопроводность. [c.79]

Если процесс идет с образованием восстановленной твердой фазы, то каждому потенциалу соответствует свой состав окисной фазы. Ясно, что уменьшение катодного поляризующего тока в этом случае не может привести к окислению фазы. Поэтому кривые прямого и обратного хода не могут совпадать. Возврат к начальным участкам катодной поляризационной кривой возможен только путем наложения на электрод анодного поляризующего тока. В условиях потенциостатического 6 83 [c.83]

При наличии большого количества пор, поврежденных или оголенных участков катодного покрытия защитное действие подобных покрытий прекращается, и в случае неблагоприятных условий службы или хранения изделий (повышенная влажность, наличие газов, пыли и других загрязнений воздуха) коррозионные разрушения усиливаются и ускоряются. [c.52]

Зависимость перенапряжения от логарифма скорости катодного или анодного процесса имеет линейный характер (рис. 1.4) только при достаточно высоких перенапряжениях (г RT / F). При низких перенапряжениях необходимо использовать полное уравнение /(0). Экстраполяция линейных участков катодной и анодной поляризационных кривых, построенных в координатах т —lg/, на г =0 позволяет определить lg/о, а из углов наклона линейных участков можно вычислить коэффициенты переноса, пользуясь соотношениями [c.18]

Из наклонов линейных участков определяют кажущиеся коэффициенты переноса а . Обычно для реакции разряда — ионизации двухвалентных металлов наклон линейного участка катодной кривой близок к — 120 мВ, что соответствует а = 0,5. а наклон анодной кривой близок к 40 мВ (а = 1,5). Такие наклоны для большинства двухвалентных металлов, во многих случаях сохраняющиеся и при разряде комплексных ионов, обычно объясняют с позиций стадийных электродных реакций. Предполагается, что при восстановлении происходит перенос не сразу всех электронов, участвующих в электродной реакции, а их последовательный перенос, причем замедленной стадией может являться перенос одного из электронов. Для реакции восстановления ионов двухвалентных металлов, когда на ион переносится два электрона, принято считать, что замедленным является присоединение первого электрона в катодном процессе. Последнее обосновывается тем, что перед разрядом ион сохраняет полную гидратную оболочку ближней сферы и увеличено расстояние переноса электрона, что требует дополнительных затрат энергии. После переноса первого электрона образуется однозарядный ион, который частично или полностью дегидратируется, может легче взаимодействовать с кристаллической [c.20]

Однако повышение ко 1центрации электронов в металле, т. е. повышение отрицательного заряда его поверхности, препятствует дальнейшему развитию анодного процесса, если одновременно не будет происходить связывания электронов. Последнее происходит большей частью на каких-то других участках поверхности (например, на меди в паре Zn— u), называемых катодными участками. Катодный процесс в коррозионном гальвани 1еском элементе [c.455]

Из рис. 190 видно, что для определения тока саморастворения металла необходимо проводить экстраполяцию тафелевских участков катодной или анодной кривой до пересечения с горизонтальной линией Е=Ес- Чтобы суммарную катодную и анодную кривые разложить на парциальные кривые выделения водорода и ионизации металла, следует прибегнуть к дополнительным измерениям. Например, скорость растворения металла можно определить методом радиоактивных индикаторов или каким-либо аналитическим методом определения ионов металла в растворе. Скорость выделения водорода можно измерить газометрическим методом. Из рис. 190 видно, что при катодной поляризации электрода скорость выделения водорода возрастает, а скорость растворения металла уменьшается. Таким образом, при помощи катодной поляризации можно защитить металл от коррозии. Это явление называется протект-эффектом и широко применяется при защите металлических конструкций. Катодная защита осуществляется или при помощи внешнего источника тока, или [c.359]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Ре + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного тина прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Ре " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Ре + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э гом в случае смеси ингибиторов уротропин + -Н И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенциал. [c.151]

Сероводород ускоряет как катодный, так и анодный процессы, сдвигая стационарный потенциал коррозии стали в отрицательную сторону на 40 мв Сот -0,27 до -0,31 в) Сероводород, судя по характеру поляризационных кривых и по направлению сдвига стационарного потенциала коррозии, в большей степени ускоряет анодный процесс, чем катодный. Наклон тафелевских участков катодной пол1физаиионной кривой (Ь ) равен 0,12, анодной (bfl) -0,06 такие же значения получены и в растворах 0,1 и. НС1, не содержащей сероводород. [c.54]

Углы наклона катодных поляризационных кривых высокие— 750—850 мВ, а анодных — 31 мВ. Токи обмена, полученные экстраполяцией тафелевских участков катодной и анодной кривой, не совпадают и равны 6,3-10 — для анодного и 1,6-10-3 — ДJJJJ катодного. На основании этого можно говорить о стадийном механизме разряда — ионизации кальция. В катодном процессе замедленной реакцией является присоединение первого электрона, а в анодном — отщепление последнего.. Механизм разряда — ионизации кальция можно выразить простой двустадийной схемой [c.21]

Изучение влияния КД, СД и КАС на кинетику электродных процессов в КС показало, что при 61= ЗEк/algiк=0,II8 (Ък - наклон тафелевого участка катодной кривой) значения ЭЕ /ЭрН (см. рис. 2) больше или примерно равны 1, а 31 1к ЭрН больше 0,5, что свидетельствует об изменении кинетики электродных процессов. Очевидно, что лимигируюшая стадия коррозионного процесса в ингибированной КС определяется замедленным разрядом протонов у поверхности металла. В результате снижается наводоро вание стали, поскольку рекомбинация и последующий отрыв молекул водорода протекают значительно быстрее разряда протонов. [c.161]

Катодные ингибиторы уменьшают коррозию вследствие торможения отдельных стадий катодной реакции некоторые ингибиторы этой группы уменьщают площадь катодных участков. Катодные замедлители совершенно безопасны и никогда не приводят к концентрации коррозии на ограниченной площади и к уве- 1ичению ее интенсивности, даже если они добавлены в коррозионную среду в недостаточных количествах. Однако они, как правило, менее эффективны. [c.220]

Кривые катодной поляризации титана нри введении ионов и в растворы Н2304 (см. рис. 3 и 4) до предельного диффузионного тока проходят при значительно более положительных потенциалах, чем в кислоте в отсутствие добавок этих ионов. На этих участках катодных кривых происходит восстановление ионов урана и железа, при этом образуются ионы низше валентности (О , Величина предельного диффузионного тока зависит [c.121]

В действительности, как нетрудно убедиться из уравнения (28), нх сумма юлжна равняться величине 2F/RT. Следует отметить, что коэффициенты iTjbkF и RTjbaF, которые получаются непосредственно из экспериментальных шачений наклонов тафелевских участков катодной (bk) и анодной ( ) поляри- ационных кривых, иногда называют кажущимися коэффициентами переноса [а — для катодного и р — для анодного процесса) [20а, 216].— Прим. перев. [c.287]

Анодные ингибиторы, уменьшая общую коррозию металла, могут вызвать усиление местной коррозии. Действительно, в присутствии анодного ингибитора суммарная площадь анодов сокращается и, следовательно, уменьшается и общая площадь корродирующего металла. При недостаточно высокой концентрации ингибитора анодные участки на поверхности металла еще остаются. Отношение площади катода к площади оставшихся анодов резко возрастает, при этом растворение металла на анодах, а следовательно, и глубина местных повреждений металла увеличиваются-Действие катодных ингибиторов проявляется либо в уменьшении скорости катодного процесса, либо в сокращении площади катодных участков. Катодными ингибиторами являются вещества, реагируюище с растворенным кислородом. В результате их взаимодействия с кислородом концентрация последнего в растворе уменьшается и, следовательно, уменьшается коррозия, протекающая с кислородной деполяризацией. К таким катодным ингибиторам относятся гидразин N21 4 [c.45]