Акрилонитрил инициатора

Из мерников / и 2 (рис, 11) в смеситель 3 подают стирол,- акрилонитрил и инициатор. [c.21]

Задача. В результате полимеризации акрилонитрила при 60 °С в присутствии пероксида водорода как инициатора образуется полимер с выходом 80%. Оцените разветвленность синтезированного полимера. [c.229]

Гомофазная полимеризация акрилонитрила в присутствии 2,2 -азо-бис- изобутиронитрила, меченного по метильной группе " , приводит к получению полимера, в котором на 1 макромолекулу приходится 1,32 фрагмента инициатора. Описать механизм данного синтеза, соответствующий этим результатам эксперимента, и рассчитать соотношение констант скоростей роста и обрыва цепей. [c.278]

Полимеризация 40% (мае.) раствора акрилонитрила в диметилформамиде проводится при 70 °С. В течение 22 ч достигается степень конверсии 65%. В качестве инициатора использован динитрил азодиизомасляной кислоты, взятый в количестве [c.279]

Показать расчетом, насколько существенно изменится концентрация инициатора в реакционной смеси к моменту выхода аппарата на режим, если исходная реакционная смесь содержит 0,05 моль/дм инициатора. При расчете принять, что коэффициент эффективности инициатора в процессе разогрева не меняет своей величины = 0,56. Какой концентрации необходимо приготовить раствор акрилонитрила в диметилформамиде, чтобы при разогреве реактора с 70 до 85 °С со скоростью 1 град/мин произошла полимеризация нитрила акриловой кислоты не более чем на 0,5% Концентрация инициатора - динитрила азодиизомасляной кислоты - 1% от мономера. [c.280]

При полимеризации акрилонитрила получены 3 полимера со средними степенями полимеризации соответственно 800, 1200 и 1800. Для синтеза в качестве инициатора использован ДАХ в количестве 0,5 10 2 0,34 10 и 0,24 10 2 моль/моль мономера соответственно. Условия проведения процесса не менялись. Степень конверсии во всех случаях составляла 55%. [c.283]

Совместная полимеризация дивинила и акрилонитрила осуществляется водно-эмульсионным методом, аналогично полимеризации дивинила и стирола. Эмульгаторы, как и в случае получения дивинил-стирольных каучуков,—мыла и некаль. В качестве инициаторов полимеризации применяют органические или неорганические перекиси (персульфат калия). [c.195]

Акрилонитрил перегоняют в атмосфере азота в специальный приемник (см, раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую смесью сухого льда с метанолом ловушку, заполненную азотом. По методике, описанной в предыдущем опыте, проводят полимеризацию в смеси, содержащей 10 г (0,19 моля) акрилонитрила, 25 г (0,46 моля) бутадиена, 0,1 г додецилмеркаптана (для регулирования молекулярной массы), 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия (инициатора) и 50 мл 5%-ного водного раствора олеата натрия (или лаурилсульфата натрия). Через 18 ч полимеризационный сосуд охлаждают до комнатной температуры, а затем до О °С (льдом). Сосуд взвешивают для определения утечки бутадиена во время полимеризации. Латекс выливают в химический стакан, добавляют при перемешивании 0,5 г Ы-фенил-Р-нафтиламина, используемого в качестве антиоксиданта. Затем для осаждения сополимера в стакан при [c.179]

Акрилонитрил. ... Раствор инициатора в акри [c.309]

По данным патента [461], ДВС сополимеризуется с акрило-нитрилом при комнатной температуре без инициатора Так, смесь две и акрилонитрила (7 3 по массе), оставленная стоять при комнатной температуре I уже через 4 ч приобретает вид и консистенцию молока, через 12 ч становится желеобразной массой, а еще через 108 ч с последующим 20-часовым прогревом при 100° превращается в твердый пластик (содержание серы 23,7%). Аналогично в зависимости от состава исходной смеси получают сополимеры с различным содержанием серы. Метилакрилат и ДВС (19 1 по массе) в присутствии 0,02% перекиси бензоила, согласно тому же патенту [461], образуют твердый продукт, содержащей 2,58% серы. Такие же продукты получены сополимеризацией ДВС с винилацетатом, стиролом, этил- и бутилакрилатами, мета- [c.158]

При применении мономеров, обладающих сравнительно хорошей растворимостью в воде (например, акрилонитрил), и водорастворимых инициаторов полимеризация протекает сначала в молекулярном (истинном) растворе, а затем в выпадающих из раствора агрегатах макромолекул. Если растворимость мономера в воде составляет 1—3% (виниловые эфиры, метилметакрилат и др.) и инициатор водорастворим, происходят, по-видимому, одновременно процессы, характерные для мономеров как с хорошей, так и с плохой растворимостью. Когда применяются нерастворимые в воде инициаторы, инициирование и полимеризация, независимо от растворимости мономера, протекают в мицеллах мыла, содержащих растворенные мономер и инициатор (а также в каплях эмульсии). [c.254]

В присутствии инициаторов с большой скоростью распада молекулярный вес полиакрилонитрила уменьшается, так как часть свободных радикалов вступает в реакцию с макрорадикалами и инициатор расходуется полностью раньше, чем весь мономер оказывается вовлеченным в реакцию полимеризации. Поэтому целесообразнее инициировать полимеризацию акрилонитрила инициаторами с невысокой скоростью распада, например диазоаминобен-золом. Этот инициатор служит источником свободных радикалов в течение всего процесса полимеризации. Концентрация свободных радикалов в каждый данный отрезок времени незначительна, поэтому скорость реакции не достигает столь высоких значений, когда невозможно предотвратить интенсивный саморазогрев реакционной массы. [c.407]

Единственным другим мономером, для которого имеются определенные доказательства термического инициирования цепной реакции, является метилметакрилат. В )том случае термическое инициирование идет, по-видимому, медленно, хотя ито не согласуется с его фактической скоростью [10, 151]. Другие же мономеры, как правило, или стойки при нагревании прп тщательном устранении инициаторов, или же претерпевают конденсацию типа реакции Дильса—Альдера, как, нанример, акрилонитрил, который дает дицианоциклобутан [33]. В соответствии с этим термическое инициирование не представляется широко распро-страненным способом инициирования полимеризации. [c.134]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Медведев на основании большого экспериментального материала и имеющихся опубликованных данных о роли коллоидной растворимости мономеров в процессе полимеризации предложил его топографию в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров [34, 35—37]. Под действием инициатора, растворимого только в мономере, независимо от растворимости последнего в воде, полимеризация начинается в мицеллах эмульгатора, содержащих и мономер и инициатор. То же относится и к мономерам, нерастворимым в воде (бутадиен, изопрен, стирол, винилхло-рид, винилиденхлорид и др.). При полимеризации мономеров, хорошо растворимых в воде (например, таких, как акрилонитрил), или частично растворимых в воде (метилакрилат, метилиетакря-лат и др.) процесс может начинаться в водной фазе в присутствии водорастворимых инициаторов процесса и частично, в зависимости от полярности мономера, в мицеллах эмульгатора. Для мономеров с высокой растворимостью в воде преобладающим является образование растущих полимерных цепей в водном растворе. [c.147]

Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь гомополимеров. [c.237]

В реактор 6 загружают деминерализованную воду и при перемешивании эмульгатор, водный раствор инициатора и из мерников 7 8 — стирол и акрилонитрил. Подачей в рубашку реактора горячей воды реакционную массу нагревают до 40 °С и в нее загружают эмульсию полибутадиена. Продолжительность согюлимеризации стирола и акрилонитрила и прививки образовавшегося сополимера к полибутадиену при температуре 50 °С составляют 6 ч. [c.24]

Диазосоединения, например диазоаминобензол, являются бо- лее удобными инициаторами полимеризации акрилонитрила. Распад диазоаминобензола иа свободные радикалы происходит мед-.1еннее, чем распад перекисей. Поэтому он служит источником свободных радикалов в течение всего процесса полимеризации. Концентрация свободных радикалов, образующихся в каждый данный отрезок времени, незначительна, поэтому скорость реакции не остигает больптон величины, облегчается своевременный отвод тепла и не происходит саморазогреваиия реакционной массы, [c.332]

В присутствии инициатора полимеризацию акрилонитри.ла рекомендуется проводить при 30- 60. В этом с. учае по истечении очень небольшого от )сзка времени начинает образовываться тонкая суспензия нерастворимого полимера в мономере. При ув( -личении количества образующегося полимера примерно до 10"о суспензия начинает уплотняться, н при глубине нолимеризан,ни 60% осадок превращается в твердую пористую белую массу. [c.332]

Полимеризацик акрилонитрила можно проводить в растворе (например, в толуоле), а также водно-эмульсионным способом. Водно-.9мульсионная полимеризация акрилонитрила является наи-оолее распространенным промышленным методом получения полиакрилонитрила. В качестве инициатора процесса применяют и )е- [c.332]

Рассчитайте начальную среднечисловую степень полимеризации акрилонитрила в массе в присупствии 2,2 -азо-бис-изобутироиитрила в качестве инициатора, если относительная константа передачи цепи на мономер равна 0,26 10 а без учета передачи цепи на мономер среднечисловая степень полимеризации составила бы 1500. [c.49]

Акрилоннтрил можно полимеризовать в основном по той же методике, что и описанная для стирола с нат-рнйнафталином или натрнйбензофеноном. Для полимеризации акрилонитрила в качестве реакционной среды можно использовать диметилформамид, в этом случае полученный полимер остается в растворе и в таком виде может применяться для прядения. Видоизменением этой методики анионной полимеризации является использование соли, несколько более сильной (но все еще очень слабой) кислоты, а именно цианида натрия. Эта соль в диметилформамиде при очень низких температурах действует как очень эффективный инициатор анионной полимеризации акрилонитрила. [c.245]

А-один из важнейших инициаторов свободиорадикаль-ной полимеризации и теломеризации (напр., стирола, винилхлорида и винилиденхлорида, акрилатов и метакрилатов, акрилонитрила, диенов), порообразователь в произ-ве пенопластов и пористых резин. Инициирование А. в отличие от бензоилпероксида не сопровождается окислением. [c.52]

Акрилонитрил полимеризуется в присутствии инициатора радикального или анионного типа в суспензии или в растворе. Детально методики полимеризации описаны Сёренсеном и Кемпбеллом [4]. Другие типы инициаторов, включая и окись кальция, описаны в табл. 1 в статье Бона, Шефгена и -Стэттона [5]. [c.94]

Неудивительно, что полярные апротонные растворители являются лучшей средой для анионной полимеризации. Они не могут быть донорами протонов исходные и образующиеся соединения растворимы в них, стадия роста цепи протекает быстро карбанионы слабо сольватированы, не находятся в ионной паре, и поэтому высоко реакционноспособны обычные инициаторы [хлорид- и цианид-ионы (В )] в таких растворителях обладают основными и нуклеофильными свойствами. К числу хорошо известных примеров такого рода [144] относятся получение орлона из акрилонитрила в диметилформамиде, сульфолане или а-метокси-Ы,К-диметилацетамидес цианид-ионом в качестве инициатора и получение продукта сополимериза-ции хлористого винила и акрилонитрила в ацетоне в присутствии хлорида или цианида в качестве инициатора. [c.36]

Бамфорд и сотр. [145] установили, что акрилонитрил полиме-ризуется в диметилформамиде при инициировании хлоридом, нитратом или перхлоратом лития (эффективность падает в приведенной последовательности). Хлорная кислота подавляет полимеризацию. Инициаторы и анионы, участвующие в росте цепи, обладают в даме-тилформамиде сильными нуклеофильными свойствами в отсутствие доноров водородных связей. [c.36]

Полярографический метод применяли также для изучения окисления акрилонитрила (в присутствии инициатора реакции окисления — пероксодисульфата калия, а также формальдегида, синильной и гликолевой кислот — продуктов окисления акрило-нитрнла) [158]. [c.114]

Платонова [160] применяла полярографический метод для контроля процесса полимеризации акрилонитрила, инициированного системой, состоящей из пероксидисульфата калия, бисульфита натрия и гексагидрата сульфата железа (II)-диаммония (железоаммиачные квасцы). На фоне0,02Л1 раствора хлорида тетраэтиламмония в воде получено значение 1/2 = —2,05 В. Влияние на высоту волны акрилонитрила ионов щелочных металлов, содержащихся в инициаторах, устранялось значительным разбавлением анализируемой пробы, при котором волны и Na+ практически отсутствовали. [c.114]

Акрилонитрил. . Раствор инициатора инициатор. . акрилонитрил Стабилизатор. . сополимер ММ ецкий натр. . фосфат натрия [c.307]

Анионная полимеризация. Диены-1,3, винильные производные с электроноакцепторными заместителями, такие как акрилонитрил, эфиры акриловой кислоты или стирол, а также лактамы и другие соединения можно полимернзовать по анионному типу. В качестве инициаторов используют основания (включая основания Льюиса), например алкоголяты, щелочные металлы, кетилы, реактивы Гриньяра и др. Рост цепи, например при анионной полимеризации стирола под действием амида патрия, протекает через растущий анион цепи [c.717]

Полиакрилонитрил. Радикальную полимеризацию акрилонитрила проводят методами осадительной полимеризации в воде или в растворах К,Ы-диметилформамида с персульфатом калия в качестве инициатора. Из растворов в Ы,Ы-диметилформамиде или диметилсульфоксиде удается формировать полиакрилонитрильное волокно (вольприла) после формирования волокна растворитель удаляют промыванием водой (мокрый метод прядения) или высушиванием горячим воздухом (метод сухого прядения). Полиакрилонитрильное волокно (нитрон) на сегодня является синтетическим волокном, наиболее напоминающим шерсть оно обладает высокой способностью впитывать влагу, отличается устойчивостью к действию света и атмосферы. [c.724]

Имеются данные о возможности присоединения воды к нитрильной группе по свободнорадикальному механизму , Полйакри-лонитрил, полученный радиационной полимеризацией акрилонитрила, при взаимодействии с эквивалентным количеством воды при 5000—34000 ат превращается в полиакриламид. Полиакрилонитрил, полученный в присутствии обычных инициаторов сэобрднора- [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология