Формальдегид в присутствии муравьиной кислот

Восстановительное аминирование формальдегида первичными аминами в присутствии муравьиной кислоты (реакция Эшвейлера — Кларка, 1905, 1933) [О. R., 5, 307] приводит к третичным диметиламинам. Эта реакция широко используется вследствие простоты ее проведения. [c.271]

Конечные стадии синтеза анальгина и пирамидона — метилирование аминогруппы — осуществляют формальдегидом в присутствии бисульфита натрия или диметилсуль-фатом в первом случае и формальдегидом в муравьиной кислоте — во втором [c.614]

Триметиламин можно получать действием формальдегида на хлористый аммоний под давлением действием формальдегида и муравьиной кислоты на аммиак (этот метод был проверен одним из редакторов, который его усиленно рекомендует) из параформальдегида и хлористого аммония из метилового спирта и аммиака в присутствии катализатора . Многочисленные технические методы, которые ведут к получению смесей метиламинов, здесь не рассматриваются, так как они неудобны для применения в лабораторных условиях. [c.403]

Глицерин окисляют [54] нри комнатной температуре раствором метапериодата натрия, при этом образуются формальдегид и муравьиная кислота. Муравьиную кислоту, после удаления избытка перйодата этиленгликолем, титруют стандартным раствором щелочи в присутствии фенолового красного. Этим методом определяют глицерин [55] в остатках после ферментации, у [c.124]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

При анализе высокозамещенных поливинилформалей определение проводят в присутствии муравьиной кислоты, так как 20%-ный раствор H2SO4 не гидролизует их. Но муравьиная кислота мешает определению формальдегида с помощью гидроксиламина, поэтому его определяют реактивом Несслера или 1ЮлЯ рографически на комбинированном фо- [c.182]

Много внимания было уделено нами разработке и улучшению методов раздельного определения компонентов получаемого конденсата, спиртов, альдегидов и кислот. Получаемый конденсат — сложная смесь органических продуктов, среди которых главными являются ацетальдегид, формальдегид, метанол, уксусная кислота и др. Установлено присутствие муравьиной кислоты, метилформиата, метилаля, ацетона, этилового спирта. [c.368]

Высокозамещенные поливинилформали не гидролизуются количественно 20% раствором НаЗОд, но в присутствии муравьиной кислоты разложение поливинилформаля на формальдегид и поливиниловый спирт происходит количественно. При отгонке формальдегида с паром отгоняется и муравьиная кислота, поэтому определение формальдегида в отгоне методом оксимирования невозможно. [c.480]

Окисление метана воздухом в присутствии катализаторов дает метиловый спирт СНзОН, формальдегид НСНО, муравьиную кислоту НСООН. [c.53]

Как показали исследования кинетики пиролиза а-полиоксиметилена, в продуктах пиролиза могут присутствовать, помимо формальдегида, метанол, муравьиная кислота, метилаль, метилформиат, двуокись углерода, окись углерода, вода. Зависимость состава газовой смеси от условий, при которых проводится пиролиз, имеет очень сложный характер, однако увеличение температуры закономерно приводит к возрастанию суммарного количества побочных продуктов. [c.187]

В техническом формалине присутствуют муравьиная кислота (не более 0,15%) и метанол (7—12%). Наличие метанола препятствует выпадению из формалина низкомолекулярного полимера формальдегида — параформа. [c.227]

Окисление углеводов перйодатом приводит в основном также к образованию формальдегида и муравьиной кислоты (глюкоза), но вследствие присутствия других функциональных групп происходят также другие процессы, которые здесь не рассматриваются и описаны при изложении анализа углеводов в заключительном томе настоящего труда, а также в разделах, посвященных синтезу соответствующих соединений. [c.350]

На верх колонного аппарата, заполненного ацетилидом меди в качестве катализатора, непрерывно подается 10 м /час водного раствора формальдегида (приблизительно 8%-ного) при 80—85 . Наиболее рационально приготовлять этот раствор разбавлением технического 30%-ного водного формальдегида частью потока дегазированного раствора сырого бутиндиола, образовавшегося за предыдущий период в колонном аппарате. Вследствие присутствия муравьиной кислоты разбавленный формальдегид должен быть предварительно доведен добавкой бикарбоната натрия до pH = 5. Для разбавления технического формальдегида можно применять дистиллят сырого раствора бутиндиола, содержащий пропаргиловый спирт и формальдегид, а также большое количество воды. Одновременно с указанным выше раствором формальдегида через систему при помощи циркуляционного компрессора пропускается циркулирующий содержащий ацетилен газ иод давлением 5 ат. Этот газ через распределительную систему подается на верх колонного аппарата и в четыре различные точки по высоте его. [c.234]

Оценка результатов исследования. При расщеплении метилового спирта образуются формальдегид и муравьиная кислота, которые также являются токсичными. Метиловый снирт может задерживаться в организме в неизмененном виде до 3—5 суток (Г. В. Дервиз). У лиц, работающих с метанолом, Г. В. Дервиз наблюдал длительное присутствие метанола в моче в количествах 0,08—1,10 мг в 300 мл мочи. В смертельных случаях анализ крови и мочи дает положительные результаты в течение нескольких дней после смерти. При острой интоксикации в крови обнаруживалось 21—181 мг%, [c.172]

Формальдегид испытывают на присутствие муравьиной кислоты холостым титрованием (обычно получаемое значение пренебрежимо мало). Выделившуюся щелочь титруют потенциометрически 0,1 н. серной кислотой до точки перегиба 2 (см. рис. 22.2). [c.601]

Для устранения методических трудностей с определением формальдегида последний в некоторых случаях переводят в другие соединения, более удобные для хроматографирования. Так, было предложено действием этанола в присутствии п-толуолсульфокислоты превратить формальдегид в диэтилформаль (ацеталь). Присутствующие в изучавшихся смесях муравьиная и уксусная кислоты преобразуются в соответствующие этиловые эфиры (рис. 39) [276]. Как видно из рисунка, описанным методом можно с достаточной точностью определить содержание и формальдегида и муравьиной кислоты. С применением пламенно-ионйзаци-онного детектора находят относительное содержание метанола и формальдегида в контактном газе формалинового производства [277]. Полный состав смесей, содержащих водород, кислород, оксид и диоксид углерода и т. п., выполняется с применением трех колонок [278]. Анализ водных растворов муравьиной и уксусной кислот можно проводить и с применением катарометра [279]. [c.129]

V Метод совместного определения муравьиной кислоты и формальдегида разработан А. С. Молотковой и В. К. Золотухиным [64]. К анализируемому раствору добавляют в избытке растворы Naj Os (1 н.) и КМп04 (стандартный), выдерживают смесь 20—30 мин при комнатной температуре, затем подкисляют серной кислотой (1 4) и немедленно прибавляют избыточное количество 0,1 н. стандартного раствора соли Мора. Избыток последней оттитровывают 0,1 — 0,5 п. раствором КМПО4 при комнатной температуре. Метод позволяет определять сумму формальдегида и муравьиной кислоты в присутствии уксусной, бензойной и других кислот, не окисляемых перманганатом. V [c.15]

Термическая стойкость и стойкость метилсиликоновых жидкостей к окислению изучалась очень подробно [135]. Установлено, что на воздухе до 175° заметных изменений не происходит при 200° начинается окисление, которое проявляется в изменении вязкости и выделении формальдегида и муравьиной кислоты. Повышение вязкости при окислении приписывается конденсации силоксановых молекул, от которых под действием кислорода отш епляются метильные радикалы. При температуре выше 200° стойкость к окислению у метилсиликоновых масел сильно уменьшается, что ограничивает их применение в окислительной а мосфере. Медь, свинец и селен ингибируют окисление при 200°, о чем можно судить по меньшему выделению образующихся при этом формальде-.гида и муравьиной кислоты мед1> и селен препятствуют также изменению вязкости. Теллур, наоборот, ускоряет при этих температурах окислительный процесс. Остальные исследованные металлы и сплавы (дюралюминий, кадмий, серебро, сталь, олово, цинк) заметно не влияют на стойкость к оккслению. Весовые потери в присутствии теллура, меди, свинца и селена при 225° очень высоки среди продуктов реакции были идентифицированы циклические молекулы Dg и D4. Эти металлы, по-видимому, катализируют термическую деполимеризацию высокие потери из-за испарения в присутствии свинца объясняют взаимодействием окиси свинца с силоксанами. При испытании термостойкости метилсиликоновых масел в инертной атмосфере установлено, что заметная температурная деполимеризация наступает уже при 250°. [c.332]

Можно считать установленным, что так называемая бескатализаторная конденсация в первой стадии реакции фенолов или мочевины с водным раствором формальдегида практически всегда протекает в присутствии муравьиной кислоты, содержащейся в формальдегиде или образующейся в процессе конденсации. Во второй стадии, в процессе отверждения новолачных смол, бескатализаторное превращение новолака в резит с параформальдегидом яе наблюдается. 82 [c.22]

В качестве алкилирующих средств применяют преимущественно галогенные алкилы, эфиры серной и ароматических сульфокислот, смесь формальдегида и муравьиной кислоты, а также окиси алкиленов. Метилирование галогенными алкилами, диметилсульфатом и метиловым эфиром бензолсульфокислоты ведут часто в водной или водно-спиртовой средах в присутствии карбонатов для связывания выделяющейся кислоты. В этом случае метилирование осуществляют в стальных аппаратах с рубашками и быстроходными -мешалками и обратными холодильниками для улавливания летучих веществ. [c.146]

Следует иметь в виду, что рассматриваемые неподвижные фазы при повышенных температурах (иногда уже при 70 °С) разлагаются с образованием формальдегида и муравьиной кислоты. Поэтому колонки с данными фазами необходимо предварительно термически кондиционировать (см. гл. IV). Кроме того, рекомендуется тщательная осушка газа-носителя, так как молекулы воды как бы сшивают молекулы полиэтиленгликоля за счет образования водородных связей и изменяют свойства неподвижной фазы. Соответственно изменяются и величины удерживания анализируемых веществ [77]. Не должен присутствовать в газе-носителе и кислород, окисляющий полимеры оксидов алкиленов. [c.145]

Особо-светлые и хорошо растворяющиеся в маслах смолы для лакокрасочной промышленности получают при соконденса-ции индена и кумарона с алкилариловыми эфирами. В качестве конденсирующего агента в этом случае применяют четыреххлористое олово, фтористый бор или его комплексы, а также серную кислоту. Модифицированные растворимые в маслах смолы получают путем соконденсации с меламином и формальдегидом в смешанной спиртовой среде, применяя в качестве катализато ра муравьиную кислоту. Например, английский патент (№669763, 1949 г.) рекомендует растворять 340 вес. ч. инден-кумароновой смолы с 200 вес. ч. толуола, 380 вес. ч. бутанола и 20 вес. ч. метанола, после чего в присутствии муравьиной кислоты проводить конденсацию со 100 вес. ч. параформальдегида и 68 вес. ч. меламина. [c.259]

Впервые кинетику полимеризации газообразного формальдегида в присутствии муравьиной кислоты изучали Карузерс и Норриш [7]. Они обнаружили, что реакция протекает на поверхности сосуда при [c.36]

Так, например, герм. пат. 594482 I. G. [Zbl. 1934, II, 334] указывает, что нагреванием незамещенного у азота пергидрокарба-зола с норм, бутилбромидом до 120° или с додецилбромидом до 160—170° получается N-бутил- или Н-додецилпергидрокарбазол. Подобным же образом при нагревании того же исходного вещества с формальдегидом и муравьиной кислотой или при обработке его формальдегидом и водородом в спиртовом растворе в присутствии Pd- или Ni-катализатора образуется N-метилпергидрокарбазол. [c.184]

В табл. 4.5 приведены результаты двух параллельных опытов по разложению. Несмотря на разнообразие веществ, обнаруженных в продуктах распада, сумма формальдегида и муравьиной кислоты составляет 82,5%, а сумма валерианового альдегида и валериановой кислоты — 91%. Присутствие ацетальдегида, масляного альдегида, уксусной и масляной кислот, вероятно, объясняется как наличием в исходном гексене-1 примеси гексена-2, так и протеканием побочных реакций. Небольшие количества водоро- [c.118]

Считается, что скорость реакции пропорциональна квадрату концентрации ацетилена и не зависит от концентрации кислорода [8, II]. В сосуде, заполненном твердым веществом, гомогенное окисление почти нацело подавлено и уступает место гетерогенной реакции окисления на поверхности стекла непосредственно в углекислоту и воду. При медленном окислении, осуществляемом циркуляционным лхетодом [13], оказалось возможным выделить наиболее стойкие продукты окисления глиоксаль, формальдегид и муравьиную кислоту, В этих условиях кислород увеличивает скорость реакции, если ацетилен присутствует в избытке, и, наоборот, реакция слегка замедляется при избытке кислорода. При оптимальной концентрации кислорода скорость пропорциональна квадрату концентрации ацетилена, при меньшем содержании кислорода ацетилен уже не оказывает такого влияния. [c.176]

Характерной особенностью действия исследованных катализаторов этой реакции является то, что все они снижают ее селективность. Это явление можно объяснить ювышением реакционной способности 4-ПЭ вследствие присоединения протона или катиона металла (М) к нему за счет не-поделенной пары электронов атома азота. Прн этом благодаря. тт-р-сопряжению и индукционному эффекту гндрокснэтнльной группы у а-углеродного атома понижается элект )онная плотность и увеличивается подвижность его водородных атомов, вследствие чего облегчается взаимодействие нх с формальдегидом с образованием диола и триола. Опыты по оксиметилнрованию 4-ПЭ без катализатора, а также в присутствии муравьиной кислоты и формиата двухвалентного железа (табл. 4), проведенные в условиях оксиметилирования 4-пиколина (табл. 3), показывают, что эти катализаторы действительно в большей степени ускоряют побочную реакцию оксиметилирования 4-ПЭ. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология