Комплексообразование кривые титрования

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

Реакции комплексообразования. Отличаются от реакций осаждения тем, что образуется не осадок, а комплексный ион, остающийся в растворе. Если константа устойчивости комплекса велика, то изменение концентрации веществ при потенциометрическом титровании и вид кривых титрования подобным таковым, получающимся в случае реакции осаждения. Так, при добавлении к раствору тиосульфата натрия ионов серебра образуется [c.636]

Потенциометрический метод позволяет титровать также смеси сильных и слабых кислот, определяя содержание каждой кислоты в отдельности. При этом в первую очередь нейтрализуется более сильная, а затем более слабая кислота, так что на кривой титрования получаются две точки перегиба. В ряде случаев потенциометрическое титрование применимо при изучении реакций осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных. Например, при титровании хлористой соли азотнокислым серебром концентрация ионов серебра определяется уравнением [c.193]

Окончится он, как и раньше, при Е — 1,475 в. Таким образом, область скачка на кривой титрования в результате комплексообразования окажется сильно расширенной. [c.365]

Построить кривые титрования по методу комплексообразования 1) 0,05 н. КВг 0,05 н. раствором Н (НОз)2 2) 0,03 и. КС1 0,03 н. раствором Hg(N03)2 [c.108]

Построить кривые титрования по методу комплексообразования, используя данные таблицы. [c.122]

Кривые титрования хлоридов нитратом серебра в расплавленных солях получаются такими же, как кривые титрования в водных растворах для экзотермических процессов. Относительная ошибка титрования для указанных выше концентраций приближалась к 4%. Применение метода ограничено в связи с трудностью достаточно точного измерения повышения температуры, происходящего в результате реакции. Необходимо, чтобы изменение температуры окружающей среды было на несколько порядков меньше, чем изменение температуры, происходящее в результате рассматриваемой реакции. Теоретически в среде расплавленных солей возможно проводить любые реакции осаждения, комплексообразования или окислительно-восстановительные реакции, однако практически сложность прибора, который требуется для этого, ограничивает применимость расплавленных солей в качестве растворителей. [c.110]

Аналогичные графики могут быть составлены для кривых окислительно-восстановительного титрования и для кривых титрования по методу комплексообразования. [c.398]

Значительно влияет на размер скачка уменьшение концентрации одного из компонентов окислительно-восстановительной пары (например, с помощью комплексообразующего реагента). Предположим, что в раствор вводят фосфорную кислоту, фториды или оксалаты, образующие комплексы с железом(П1) и не взаимодействующие с железом(П), при этом потенциал пары Fe " /Fe " понижается. Если, например, вследствие реакции конкурирующего комплексообразования концентрация Fe " в растворе понизится в 10 000 раз, скачок потенциала на кривой титрования начнется уже не при = 0,95 В, а при [c.286]

Уравнение (15.18) показывает, что до точки стехиометричности значения рМе зависят от степени побочного комплексообразования. Чем меньще мольная доля хме, тем выше ординаты точек левой ветви кривой титрования. [c.214]

На основе полученных данных строим кривую титрования. Если кривая титрования основана на реакции комплексообразования для нахождения равновесных концентраций ионов, по току которых ведут титрование, используются те же приемы, что показаны в главе 5. [c.64]

Фракции летучей золы между прямыми / и // для салициловой кислоты и прямыми / и III для гуминовой кислоты составляют фракцию Л1—Ре. Прямая И пересекает кривую титрования системы салициловая кислота — летучая зола в точке D, а прямая III пересекает кривую титрования гуминовой кислоты с золой в точке Е. Водорастворимые металлы, растворимость которых отображена на этом отрезке графика, прочно соединены с АЬОз и РегОз и поэтому начинают растворяться только после А1 и Ре. Если бы все или почти все кислотные группы на поверхности гуминовой кислоты были в орго-положении относительно фенольных групп, то прямая III слилась бы с прямой II. Но поскольку лишь сравнительно небольшая часть групп гуминовой кислоты хорошо образует комплексы, чтобы перевести в раствор слаборастворимые оксиды А1 и Ре, необходимо больше гуминовой кислоты. Основываясь на предположении, что в точке Е только АР+ и Ре + связаны в комплекс [по уравнению (22.1)] и что они не участвуют в реакциях по другим механизмам, получаем, что процентное содержание кислотных групп, вступивших в реакцию комплексообразования, составляет около 10%. Из сравнения вычисленного для прямой III значения концентрации ионов гидроксила, высвобожденных после растворения всех оксидов металлов (0,25), со значением концентрации кислоты (0,51) видно, что почти половина кислотных групп протонизирована. Этот результат подтверждается почти горизонтальным наклоном кривой титрования гуминовой кислоты и золы около точки Е. [c.275]

ЛОТЫ (0,1 % ЗЮг) в интервале pH 10,5—3,0 в присутствии или отсутствии К-оксида с концентрацией 43 мМ. Кривые титрования не различались ни на одном из участков, что свидетельствует об отсутствии какого-либо комплексообразования. В другом эксперименте раствор мономера 51(ОН)4, содержащий 0,0100% 5102, смешивался с 200-кратным избыточным количеством указанного выше М-оксида при pH 6,15 и полученная смесь подвергалась процессу старения в течение нескольких часов. Проверочные испытания, выполненные с молибденовой кислотой, показали, что скорость реакции с мономером была точно такой же, как и в контрольных опытах. Это указывает либо на отсутствие комплексообразования при данном pH, либо на то, что образовавшийся комплекс очень быстро диссоциирует. Однако скорость растворения в случае образования мономера из коллоидных частиц кремнезема при pH 1,4 удваивалась в присутствии М-оксида с концентрацией 20 ммоль/л, что указывает на существование какого-то типа взаимодействия при низком значении pH. [c.88]

На рис. 9, г приведена кривая титрования NiSO в ацетатном буферном растворе при pH = 4, типичная для комплексообразования в этих условиях. [c.96]

В общем виде влияние pH и комплексообразования с компонентами буферных растворов (характеризуемое соответственно ам и Uy) на форму кривой титрования показано на рис. 5.2.6 видно, что побочные процессы протонирования и комплексообразования существенно уменьшают величину скачка титрования. [c.628]

Методы осаждения и комплексообразования. Кривые потенциометрического титрования могут быть построены также и для реакций осаждения и комплексообразования. Для вычисления потенциала электрода пользуются уравнением Нернста [c.199]

Область в начале кривой титрования обеспечивает наиболее точные данные для получения Кь область в конце кривой — для получения К2, и лишь средняя область кривой хорошо определяет К Кг- В связи с этим то, что в исходные уравнения константы входят неравноправно, приводит к неравноправной роли уравнений отвечающих различным участкам кривой, в последующих подсчетах по способу наименьших квадратов. Примером этому могут служить данные табл. 9.1 для расчета констант комплексообразования, где влияние средней части кривой титрования на полученные коэффициенты уравнений для расчетов по способу наименьших квадратов неоправданно велико, тогда как остальные части кривой фактически отбрасываются. При дальнейших расчетах сильно возрастают вычислительные трудности и применение машинного счета (с плавающей запятой), обычно рекомендуемого для расчетов по способу наименьших квадратов даже простых систем может приводить при неблагоприятных обстоятельствах к полной потере точности, ускользающей от неопытного вычислителя . [c.169]

Выще (стр. 88 и 136) уже были описаны методы исследования комплексообразования путем измерения концентрации водородных ионов. Эти измерения служили для определения концентрации свободных лигандов [методы Бьеррума (стр. 89) и Фронеуса (стр. 112)]. Здесь же нас интересует вся кривая титрования, так как по форме этой кривой непосредственно определяются константы устойчивости образующихся комплексов. Математический анализ таких рН-кривых отличается от ранее рассмотренных методов и будет подробнее пояснен в дальнейшем. [c.198]

Исследование обычно проводится следующим образом. Вначале строится кривая титрования кислоты при тех же условиях (равная ионная сила), при которых хотят исследовать комплексообразование, однако без добавления ионов металла. Из этой кривой можно определить значения констант диссоциации кислоты, играющей роль лиганда . Затем снимают кривые титрования в присутствии ионов соответствующего металла. Из этих кривых можно рассчитать константы устойчивости образующихся комплексов, для чего необходимо сделать некоторые предположения о возможных реакциях комплексообразования. Обычно имеется ряд фактов, указывающих на определенный вид реакций комплексообразования, поэтому число теоретически возможных уравнений реакций может быть заранее сведено к минимуму. [c.199]

Описанным методом можно исследовать один или несколько комплексных ионов, области существования которых разделены достаточно большими концентрационными интервалами. При ступенчатом комплексообразовании с рядом последовательно образующихся ионов, области существования которых перекрываются, этот метод неприменим. В лучшем случае тогда могут быть сделаны лишь качественные выводы. Обычно метод кондуктометрического или амперометрического титрования применяется для определения стехиометрического состава комплекса по точке пересечения кривых титрования. Для количественного определения констант диссоциации рекомендуется, по возможности, применять другие методы, например потенциометрический, так как константы, полученные из кривых титрования, в большинстве случаев недостаточно надежны. [c.261]

Рис. 9. Кондуктометрические кривые титрования при использовании реакции осаждения, окисления — восстановления и комплексообразования a-AgNOj раствором Li I б— Ка,АзОз раствором I, в — водного 0,02М раствора Ре(МОа)з комплексоном III г-0,0Ш раствора NiSOj комплексоном III п-ри рН-4.

Рассмотрим простейший случай, когда образуется светопоглощающий комплекс состава 1 1 (рис. 7.17). Так как реагент Р в процессе титрования в комплекс связывается не полностью и некоторая его часть остается в равновесии, то измеряемая в действительности оптическая плотность раствора, обуславливаемая равновесной концентрацией комплекса МК, будет несколько меньше, чем соответствующее ей значение на идеальной кривой титрования. Относительное отклонение оптической плотности раствора от теоретического значения будет увеличиваться по мере приближения к точке эквивалентности. Степень комплексообразования (выход комплекса) после точки эквивалентности в условиях избытка реагента, напротив, увеличивается по мере удаления от нее. Отклонение оптической плотности раствора от теоретического значения на идеальной кривой титрования соответственно уменьшается по мере увеличения отношения Поэтому эквивалентный объем, определяемый экстраполяцией прямых участков кривой титрования (рис, 7.17, кривая 2), будет несколько завышен по сравнению с его точным теоретическим значением (рис, 7.17, кривая /). [c.187]

В титриметрическом методе анализа можно использовать лишь ту реакцию комплексообразования, которая протекает быстро и строго стехиометрично и имеет достаточно большую константу равновесия, чтобы на кривой титрования была резко выраженная точка эквивалентности. Следовательно, требования к реакции комплексообразования должны быть такими же, как к любой другой реакции, используемой в титриметрии. [c.175]

Комплексообразование. В присутствии большей части ионов кривые потенциометрического титрования нитрилтриуксусной кислоты существенно изменяют свою форму [И, 28, 29, 31—331. Особенно большое влияние оказывают катионы на кислотные свойства третьего иона водорода нитрилтриуксусной кислоты (см. рис. 25). Ход кривой титрования комплексона в присутствии катиона в первой буферной области аналогичен ходу кривой титрования самой кислоты, вторая же буферная область оказывается сдвинутой к более низким значениям pH. При этом следует заметить чем устойчивее образующееся комплексное соединение, тем при более низких значениях pH происходит вытеснение катионом последнего протона кислоты. [c.86]

При определении N 2+ и Са + использована реакция комплексообразования. При кондуктометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве титранта чаще всего выбирают раствор двунатриевой соли этилендиаминтетрауксус-кой кислоты (ЭДТА, сокращенная запись ЫагНгУ). В зависимости от pH среды при титровании могут образовываться средние и протонированные комплексонаты, а также различные продукты диссоциации этилендиаминтетрауксусной кислоты. Несмотря на сложный состав раствора на кривых титрования в буферном растворе или в отсутствие его имеется четко выраженный излом. [c.109]

Обозначим число экв. нитрата серебра, добавляемого к 1 дм раствора тиосульфата натрия, через у, количество серебра, эквивалентное количеству тиосульфата, находившемуся в исходном растворе, через уц. Кривая титрования изображена на рис. X. 14. На ней видны две точки эквивалентности. Одна из них (уо) соответствует окончанию реакции комплексообразования, другая (2уо) —реакции осаждения комплексной соли, причем первая выражена более четко. Если через у1 и у2 обозначить количество моль ионов Ад+, добавленных к титруемому раствору в двух точках кривой титрования, из которых одна (а) лежит до достижения перевой точки эквивалентности, а другая (Ь) после достижения второй точки эквивалентности то [c.637]

Фотометрическое нитрование. Метод основан на регистрации изменения поглощения (пропускания) анализируемого раствора в процессе титрования. Кривую титрования строят в координатах Ax=fM и по излому шга скачку на ней находят точку энвивалентности. Если точку зквива-лентности (ТЭ) находят интерполяцией прямолинейных участков кривой титрования до их перёсечения. то для титрования можно использовать реакции, не заканчивающиеся в ТЭ. Зная расчет выполняют по формулам титриметрии. В фотометрическом титровании могут быть использованы все химические реакции, применяемые в титриметрии. Наиболее широко используют реакции комплексообразования. По сравнению с фотометрией метод отличается лучшей воспроизводимостью, он более избирателен, позволяет анализировать смесн веществ, т.к. чувствительность прибора обеспечивает регистрацию даже малых изменений поглощения. Метод удобен для автоматизации. [c.25]

По двум точкам эквивалентности одного биамперометрическо-го графика можно также судить о соотношении чисел атомов двух металлов в пробе органического вещества. Так, при титровании фторидом смеси титана и алюминия благодаря отличию в составе и прочности образующихся комплексов на кривой титрования наблюдаются два излома, соответствующих концу комплексообразования каждого из металлов. Сопоставляя количества миллилитров титранта, отвечающие алюминию и титану, находим соотношение этих металлов в растворе, полученном гидролизом пробы продукта, самовоспламеняющегося на воздухе, без взятия его навески. Аналогично можно находить и соотношение олова к железу. [c.163]

Если неизвестно, в каких пределах находится концентрация галлия, то проводят предварительное титрование в обратном порядке. Для этого в ячейку титриметра помещают определенное количество раствора комплексона П1 (10 мл 0,15 N раствора комплексона П1 разбавляют водой до 150 мл) и титруют его исследуемым раствором Оа(МОз)з- По точкам перегиба на кривой титрования устанавливают моменты комплексообразования и после расчета концентрации катиона снова титруют его при оптимальных условиях. [c.106]

На рис. 9.25,9.27 и 9.28 щзиведены расчетные 1фивые тшрования N1 (П), Ре (Ш) и Са (П) раствором ЭДТА при различных значениях pH и в присутствии аммиака в качестве вспомогательного лиганда. До точки эквивалентности [см. уравнение (9.40)] значения рМ зависят от степени побочного комплексообразования. Чем меньше 1 , тем выше ординаты точек левой ветви кривой тшрования. Так, № (II) образует устойчивые комплексы с аммиаком, поэтому начальные значения р№ на кривых титрования очень высокие (рис. 9.25). Увеличение значений рМ левых ветвей титрования железа (Ш) при pH 3, 4 и 5 по сравнению с кривыми титрования при pH 1 и 2 вызвано образованием гидроксокомплексов, и, следовательно, связано с изменением (рис. 9.27). [c.71]

В качестве примера кривой титрования в комплексонометрии рассмотрим титрование многовалентного иона металла при помощи ЭДТА в сильнощелочной среде (pH 11), в которой ЭДТА находится в полностью депротониро-ванной форме Для простоты анализа опустим все знаки, после чего процесс комплексообразования можно представить в виде [c.278]

Потенциометрический метод индикации хелонометрического титрования прямо дает форму кривой титрования рМ=/(а), так как потенциал индикаторного электрода представляет собой меру активности иона металла, не вступившего в реакцию комплексообразования. Единственное влияние побочной реакции здесь состоит в изменении потенциала стандартного электрода на некоторую величину, постоянную для данных условий эксперимента (pH, концентрация вспомогательных комплексообразующих реагентов) [c.304]

Уравнения (7) и (8) применимы для солей, у которых заряды катиона и аниона равны (Hg2S04, РЬЗОь AgS N), а растворимость определяется только произведением растворимости. Любая из указанных на стр. 153 солей подчиняется приведенным соотношениям, поскольку комплексообразование вблизи эквивалентной точки для них пренебрежимо мало. В случае высоких концентраций галоген-ионов кривая титрования для галогенидов серебра имеет несколько иной (по сравнению с другими солями) вид вызвано это тем, что часть галоген-ионов связывается в комплексы и, например, величина [С1 ] делается меньше аналитической концентрации хлорида. [c.163]

Карр [130, 131] также исследовал диапазон систематических ошибок осадительного и комплексометрического титрования с применением ион-селективных электродов, а Анфельт и Ягнер [132] рассчитали на ЭВМ концентрацию веществ, находящихся в растворенном виде в титруемом объеме, исходя из известных общих концентраций и констант комплексообразования. Они также рассчитали кривую титрования через коэффициент селективности, используя уравнение [c.43]

Кривая титрования ионов цинка имеет два перегиба, первый соответствует эквимолярному соотношению реагентов, второй является результатом образования менее стабильного комплекса с соотношением металла к комплек-сопу 2 3 (рис. 18). При титрованпп марганца перегибов на кривых не обнаружено. Это является еще одним подтверждением отсутствия комплексообразования в данном случае. [c.56]

Комплексообразование. На основании кривых титрования в при- J T TBHH катионов механизм образования комплексов может быть представлен следующими уравнениями [17—22] [c.85]

При образовании биядерных комплексов этих металлов наблюдается диссоциация обеих оксигрупп. Интересно отметить, что кривая титрования DL-ДОБТА в присутствии двукратного количества меди образует как бы две равные ступени, и двум последовательным стадиям комплексообразования соответствуют примерно равные константы устойчивости комплексов. Это свидетельствует о том, что в биядерных комплексах переходных металлов, вероятно, образуются две самостоятельные, практически равноценные симметричные координационные сферы с координацией депротонированных гидроксилов. Наиболее ярко проявляется участие оксигрупп, сопровождающееся диссоциацией гидрокислов, при координации железа. [c.155]

На рис. 15-2а представлен ряд кривых титрования железа (II) перманганатом калия. После конечной точки эти экспериментально полученные кривые значительно отличаются по форме от теоретически рассчитанных — значительно более пологих (пятиэлектронное восстановление). В связи со строгой симметрией кривых напрашивается вывод, что потенциал после конечной точки определяется парой Мп — Мп . И действительно, этот вывод подтверждается в тех случаях, когда в растворе содержатся сульфат-, фосфат- и другие ионы, стабилизирующие Мп (см. разд. 17-1). Почти одинаковое действие серной и фосфорной кислот до конечной точки и после нее согласуется с тем фактом, что системы Мп —Мп и Ре —Ре" ведут себя аналогично в отношении изменений коэффициентов активности, а также гидролиза и комплексообразования. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология