Рутений гидрогенизация

Первый патент по каталитической гидрогенизации ацетилена в этилен появился в 1912 г. [68]. В этом патенте сообщалось, что катализатором гидрогенизации является любая смесь, содержащая один или несколько элементов из группы железо, никель, кобальт, медь, серебро, магний, цинк, кадмий, алюминий с одним или несколькими представителями группы платина, осмий, иридий, палладий, родий, рутений. [c.240]

Благодаря высокой твердости и высокой коррозионной устойчивости осмий п его сплавы с рутением (и иридием) применяются для изготовления ответственных деталей точных измерительных приборов, а также наконечников перьев авторучек. Осмий и рутений — высокоэффективные катализаторы процессов гидрогенизации. Особо высокоэффективен осмий как катализатор синтеза аммиака, а рутений — синтеза углеводородов с длинными цепями. [c.620]

В предыдущих разделах более или менее подробно представлены имеющиеся экспериментальные данные, касающиеся механизма гидрогенизации олефинов на поверхности переходных металлов. Как видно из этих данных, металлы УП1 группы делятся на две основные группы. Металлы первой группы (железо, никель, палладий) активны в реакциях изомеризации и обмена в олефинах, в то время как металлы второй группы (платина и иридий) почти не активны в этих реакциях. Рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение. Характерные особенности каждого металла видны из разнообразия проводимых ими реакций, которое не зависит от ряда случайных факторов. Общая согласованность результатов вполне удовлетворительна. Однако их недостатком является то, что они дают мало точных сведений относительно механизма реакции. Одна из причин этого — возможность протекания реакции через большое число элементарных стадий. Другая причина заключается в трудности проведения математического анализа, если молекула реагента содержит три или более углеродных атомов. [c.407]

Более низкая селективность, обнаруживаемая у рутения и родия, отражает более высокую активность этих металлов в гидрогенизации олефинов по сравнению с железом и кобальтом. [c.460]

Лепинь [263] дает интерпретацию пассивного состояния металлов, основанную на теории окисных пленок Фарадея, и предполагает, что пассивность металлов вызывается поверхностными соединениями, в особенности кислородными, свойства которых существенно отличаются от свойств продуктов объемной реакции. Чем меньше расстояние между атомами, тем труднее идут объемные реакции и тем благоприятнее условия для поверхностных реакций. Описывая каталитическую активность металлов при гидрогенизации бензола, Вест-линг [472] расположил металлы по коротким атомным расстояниям в решетке в ряд никель, кобальт, медь, рутений, родий, иридий, осмий, палладий и платина он утверждал, что активность металла снижается пропорционально удалению короткого атомного расстояния от обоих пределов. [c.244]

Гидрогенизация угля пол давлением 50 ат Серебро, золото, рутений, родий, осмий, палладий, иридий, платина или их соединения на носителе, окись магния или магнезит 1012 [c.316]

Данные, полученные при изучении дегидрогенизационного ка-т ализа, подсказывали, что первые поиски катализаторов следует производить среди благородных металлов. Поэтому наряду с платиной и палладием были испытаны в качестве катализаторов гидрирования рутений, родий и иридий, а также приготовленные различными методами образцы никеля — в виде черни, мелкозернистого порошка, никелированного асбеста и никеля на окиси алюминия [16, стр. 271]. В результате были выделены в качестве наиболее эффективных катализаторов гидрогенизации циклических соединений по-прежнему платина, палладий и никель, отложенные на глиноземе. Эти катализаторы обеспечивали в определенных температурных интервалах практически 100-процентную гидрогенизацию ароматических соединений, проходящую с большой скоростью. Вместе с тем иридий, рутений, родий и никелевая чернь оказались тоже вполне удовлетворительными катализаторами, благоприятно расширяющими температурный интервал гидрирования [c.95]

Гидрирование ацетофенона. Для гидрогенизации ацетофенона используют разные катализаторы никель [93, 182], Ni-кизельгур [264], Ni—Сг [265—267], Ni—Со [268], платину [188, 189], палладий [80], рутений [269—271], родий [270, 272], Си [162, 264, 273], Си—Сг [c.340]

На палладии в изопропиловом спирте при комнатной температуре и обычном давлении ацетофенон количественно превращается в этилбензол при 60° гидрирование идет в 5 раз медленнее на палладии, чем на рутении. Активность катализаторов в реакции гидрогенолиза, сопровождающего гидрогенизацию ацетофенона, уменьшается в ряду Pd>Rh>Ru. [c.343]

Параллельно с опытами по применению рутения для гидрогенизации были исследованы некоторые особенности каталитических свойств рутения. Полученные нами экспериментальные данные, касающиеся веществ различного строения, показывают, что используемые в настоящей работе катализаторы лишены селективности и одновременно гидрируют кратные связи различного типа. [c.417]

Все изложенное свидетельствует о перспективности дальнейшего изучения рутения в качестве катализатора гидрогенизации. Уже сейчас ясно, что с его помощью можно осуществить некоторые процессы, трудно протекающие в присутствии других катализаторов. Несомненны широкие возможности применения рутения в промышленности. [c.418]

РОДИИ И РУТЕНИЙ КАК КАТАЛИЗАТОРЫ ЖИДКОФАЗНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.825]

Рутениевые катализаторы на носителе оказываются специфичными в отношении гидрогенизации карбонильной группы в алифатических альдегидах и кетонах при атмосферных условиях. Они восстанавливают сначала преимущественно карбонильную группу при наличии олефиновой связи в этом соединении, так что в некоторых случаях олефиновая связь может сохраниться. Рутений особенно активен в отношении восстановления сахаров да многоатомных спиртов. [c.825]

Значительно меньще данных имеется относительно действия родия и рутения в качестве катализаторов гидрогенизации. В больщей части литературы по гидрогенизации в присутствии родия рассматривается применение родия в коллоидном состоянии [1—6]. Совсем нет работ по гидрогенизации ароматического-кольца. Несколько больше работ имеется по каталитической гидрогенизации в присутствии рутения. Описано восстановление окиси углерода [7] и двуокиси углерода [8], получение спиртов [9, 10] и ВОСКОВ [11] из окиси углерода и водорода. Оксикислоты гидрируются на рутениевом катализаторе до спиртов [12, 13], а ароматические кольца гидрируются при повыщенных температурах и давлениях, особенно если заместителями являются азотсодержащие группы [14—18]. [c.825]

Родий и рутений как катализаторы жидкофазной гидрогенизации 82Т [c.827]

IV. ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ С ПОМОЩЬЮ РУТЕНИЯ [c.832]

Рутений особенно эффективен в превращении сахаров в многоатомные спирты. Гидрогенизация требует повыщенных температур и давлений. [c.833]

Адсорбционные потенциалы, д, и энергетические барьеры реакций, JE, гидрогенизации и гидрогенолиза связей = , =0, =N и С—О на никеле, палладии, платине, рутении (в ккал) [c.316]

Установлено, что дауокись рутения - удовлетворительный катализатор гидрогенизации пиридина в пиперидин, а также гидрогенизации многих его гомологов /12/. Условия проведения реакции в реакторе периодического действия с перемешиванием следующие температура 90-100°С, давление 70 атм, концентрация RuOj 1-2%. [c.218]

Из металлов, нерастворимых в кислотах, к этому dom ближе всего подходит Ru, < = 2,65 A (ср. табл. 2). Итак, рассчитанный максимум активности для гидрогенизации связи С = 0 в присутствии кислот приходится на Ru. Полученный результат подтверждается на опыте и дает теоретическое обоснование процесса гидролитического гидрирования целлюлозы (А. А. Баландин, Н. А. Васюнина, С. В. Чепиго, Г. С. Барышева [159, 160]). Процесс состоит в консекутивном гидролизе и гидрогенизации в одном процессе целлюлозы до сорбита (и пентозанов до ксилита) с рутениевым катализатором в кислой среде (выходы до 95%). Из сорбита [161] и ксилита [162] можно далее получить глицерин гидрогеноли-зом над никелем. В дальнейшем нами было показано, что лигнин тоже может быть прогидрирован над рутением, но уже в щелочной среде, причем получается до 35% фенолов [163]. Таким образом, открывается новый путь для химической переработки древесины [164, 165], которой богата наша страна [166]. [c.40]

В настоящем обзоре дается сводка работ, характеризующая современное состояние структурной стороны мультиплетной теории. Эта теория стала одной из главных теорий гетерогенного катализа она основана на теории строения вещества и связана с другими теориями катализа. Принцип структурного соответствия мультиплетной теории в настоящее время позволил предсказать ряд катализаторов, в том числе рений в дегидрогенизации циклогексановых углеводородов, рутений в гидролитическом гидрировании полисахаридов, сплавы определенного состава в гидрогенизации бензола и в разложении муравьиной кислоты. Му пьтиплетная теория объединяет большой экспериментальный материал она предсказала ряд новых реакций. [c.90]

Термин активность начали применять при обсуждении результатов некоторых исследований простых контрольных реакций и промышленных процессов. Например, сообщается, что комбинация металлов подгруппы 1Б с группой УП1 увеличивает тидрогенизационную активность. Так, никель — медь [13] и рутений — медь [26] обеспечивают более высокие скорости дегидрогенизации циклогексана, чем чистые металлы. Однако некоторые исследователи подчеркивают, что это происходит не из-за более высокой внутренней активности биметаллического катализатора, а за счет меньшего загрязнения углеродом биметаллической поверхности по сравнению с чистыми металлами [50]. В определенных системах, где металлы обладают очень высокой гидрогенизационной активностью, могут действовать оба фактора. Аналогичные промотирующие эффекты указаны для реакций гидрогенизации олефинов с использованием систем палладий— золото [7] и никель — медь [51, 52]. [c.24]

Углубление понимания реакций, происходящих на поверхности раздела жидкость — твердое тело во время адсорбции, должно привести к разработке методов приготовлёиия высокодисперсных никеля, кобальта, железа, меди, серебра, золота и рутения. Такие улучшенные методы дадут существенный импульс в изготовлении полиметаллических кластеров. Данная работа может быть применена для синтеза на основе оксида углерода и водорода и процессов общей очистки и переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля. Метод закрепления металлоорганических комплексов может найти применение в двух областях синтезы на основе оксида углерода и водорода (особенно метанирование и синтез метанола) и, возможно, каталитическая конверсия оксида углерода. Эта надежда базируется на предположении, что будут синтезированы металлоорганические комплексы, активные в реакции оксида углерода с водородом, и что такие комплексы будут стойкими к сернистым соединениям. [c.60]

В дальнейшем изучение [87] активности никелевого катализатора в процессах гидрогенизации и дегидрогенизации показало, что член В в уравнении Шеррера при нанесении в виде функции от 1 / os f дает не прямую линию, а скорее кривую, подчиняющуюся уравнению третьего порядка. Отсюда был сделан вывод о применимости уравнения Шеррера лишь для определения размера частиц. Наблюдалась и обратная ожидаемой зависимость между расширением линий и каталитической активностью, а именно уменьшение ширины линий соответствовало увеличению каталитической активнссти. Хердт [197], применив рентгеновское исследование, нашел следующие размеры частиц у металлов платиновой группы платиновая чернь 4,80-11,27 палладиевая чернь 4,98-11,10 родий 2,20 до, иридий 1,16 до, рутений 1,92-3,61 до, осмий 1,70-2,70 до. [c.246]

Гидрогенизация бензола в циклогексан Никель, кобальт, медь, рутений, родий, иридий, осмий, палладий, платина Активность убывает по мере уменьшения атомных расстояний и удаления от концов никел имеет меньшую, платина — большую активность 353Т [c.258]

Практическое значение гидрогенизации сахаров и полисахаридов огромно, так как гидролиз и гидрогенолиз полисахаридов дают возможность получать ценнейшие химические материалы. В последнее время исследования в этой области начал Баландин. В 1957 г. Баландин с сотрудниками [403] установил, что гидрированием целлюлозы на рутении или палладии в присутствии 2%-ной серной кислоты (как катализатора гидролиза) при 156— 160° С и давлении 70 атм можно получить с хорошим выходом многоатомные спирты. Из неочищенных гемицеллюлоз (отход вискозного производства) при этих условиях получены многоатомные спирты с выходом 78%. Одновременно с этим Баландин и Васюнина [404] с помощью мультиплетной теории количественно показали порядок протекания отдельных реакций гидрогенизации карбонильной группы, восстановления спиртовых групп, [c.180]

Процесс получения катализаторов сводился к следующему рутений превращался в рутенат сплавлением со щелочью в присутствии окислителя. Для приготовления рутения на угле рутенат превращался сначала в гидроокись трехвалентного рутения, а затем в треххлористый рутений. Из гидроокиси рутения Рис. 1. Скорость гидрогенизации фурфурилиден- приготовлялась действием пере-ацетона на катализаторе рутений на угле, восста- КИСИ ВОДОрода каталитически ак-новленном при разных температурах. тивная двуокись. Полученные [c.416]

Было проведено большое количество исследований по подбору катализаторов и условий гидрогенизации галогеннитросоединений, сводяших к минимуму дегалогенирование в данном процессе. Восстановление галогеннитроароматических соединений до соответствующих галогенаминов молекулярным водородом проводилось на катализаторах никеле [97—103, 119, 130, 131], меднохромовом [104], платине [105—110, 126, 132, 135], рутении [110—112, 133], родии [109, ПО, 13—116, 121], палладии [109, ПО, 115, 117—119, 127, 129], иридии [120], осмии [132], рении [132], гептасульфиде рения [132, 133], а также платиноборидном [122]. [c.18]

Грейхем, Фрейермут и Нормингтон [ПО] запатентовали способ восстановления ароматических хлорнитросоединений в соответствующие хлоранилины молекулярным водородом без растворителя в присутствии ацетата натрия и катализаторов, состоящих из платины, палладия, рутения и родия, осажденных на угле или окиси алюминия. Процесс восстановления рекомендуется проводить при 25—125° С и давлении водорода не выше 10,5 ат. Воду, выделяющуюся в процессе синтеза, хорошо диспергируют с продуктами реакции за счет интенсивного перемешивания жидкой фазы в автоклаве. Отмечается, что образующаяся в процессе синтеза вода может обволакивать частички катализатора и снижать скорость гидрогенизации. Авторы получали хлоранилины с выходом до 99 %. [c.22]

Тайя [111] исследовал условия гидрогенизации ароматических нитросоединен1 й на рутениевом катализаторе в жидкой фазе при атмосферном давлении. Особое внимание автором было уделено изучению влияния на скорость гидрогенизации природы растворителя, заместителей в нитробензольном кольце, а также кислотности среды. Катализатор приготовляли восстановлением окиси рутения водородом при 70° С в течение 30 мин. Для восстановления нитросоединений использовался стеклянный сосуд, встряхиваемый на механической качалке со скоростью 300 качаний в минуту. [c.23]

Найдено, что рутениевые катализаторы особенно эффективны в реакции гидрогенизации алифатических альдегидов и кетонов при комнатной температуре и атмосферном давленпи, тогда как при несколько повышенных температурах и давлениях рутений становится очень активным катализатором восстановления сахаров до многоатомных спиртов. [c.826]

Рутений катализирует преимущественно гидрогенизацию карбонильной группы. Так, иногда ненасыщенный спирт может быть получен путем прекращения гидрогенизации в соответствующий момент. Этим способом, например, при гидрогенизации фурфурола можно получить с 957о Ным выходом фурфури-ловый спирт. [c.832]

В последние годы прошлого столетия в лаборатории Московского университета Н. Д. Зелинский проводит ряд исследований в области реакций, которые получили название гидрогеиизационного катализа . В 1898 г. Зелинский [325] применил в качестве эффективного катализатора восстановления палладированный цинк и соляную кислоту. Под влиянием этих пеществ галоидопроизводные гладко превращались в углеводороды. Позже (1911—1912) Зелинский показал, что платина и палладий являются отличными катализаторами (вопреки мнению Сабатье) в реакциях восстановления ароматических углеводородов [326]. Уже в советское время Н. Д. Зелинский стал широко применять для целей гидрогенизации никель, нанесенный на окись алюминия [327]. Этот катализатор нашел широкое применение в работах других авторов. Н. Д. Зелинский с учениками показал, что все аналоги платины и палладия (иридий, родий, рутений и осмий) являются хорошими катализаторами гидрогенизации. [c.154]