Теплота адсорбции плавления

При составлении энергетического (теплового) баланса надо учитывать возможность перехода в рассматриваемом процессе одного вида энергии в другой, а также иметь в виду возможное выделение или поглощение тепла в результате химических реакций и изменения агрегатного состояния (теплоты испарения, плавления, адсорбции, абсорбции и т. д.). [c.10]

Введение оксида цинка в бинарные смеси ускорителей практически во всех случаях сопровождается возрастанием дефектности кристаллов, что обусловлено особенностями структуры кристаллов оксида цинка и характером их взаимодействия с кристаллическими ускорителями. При контакте кристаллов ZnO и ускорителей поверхности последних приспосабливаются к поверхности кристаллов оксида цинка, вследствие чего происходит сильная деформация кристаллических решеток ускорителей и возрастание межфазной поверхностной энергии. Равнодействующая поверхностных сил при этом направлена к более полярным кристаллам оксида цинка [273]. Эта равнодействующая, искажающая поверхность кристаллов ускорителей и приспосабливающая их к поверхности кристаллов оксида цинка, ослабляет силы межмолекулярного взаимодействия между молекулами эвтектических смесей ускорителей и при нагревании приводит к снижению температуры плавления системы. В процессе плавления молекулы ускорителей, в зависимости от их полярности, селективно адсорбируются на поверхности кристаллов оксида цинка с вьщелением теплоты адсорбции, частично компенсирующей энтальпию плавления системы, что подтверждается исследованиями методом ДСК. [c.176]

Фрейндлих приводит примеры дифференциальных теплот адсорбции, в которых давление сохраняется постоянным, а адсорбированное количество меняется с температурой при данном давлении. Эти теплоты адсорбции являются изобарическими теплотами, соответствуя теплотам реакции в конденсированных системах. Теплоты адсорбции могут иметь разные величины, изменяясь от малых, незначительно отличающихся от теплот плавления, до больщих величин. В адсорбции газов на активных катализаторах получаются большие тепловые эф -фекты. [c.147]

При непосредственных измерениях теплоты адсорбции применяют как изотермические, так и адиабатические калориметры. Теплота, выделяющаяся в изотермическом калориметре, отводится из системы и вызывает какой-нибудь фазовый переход, например плавление льда. Во время опыта система находится при постоянной температуре, и выделившаяся теп.лота вычисляется на основании определения количества расплавившегося льда. В адиабатическом калориметре выделившаяся теплота остается в системе, и величина ее находится путем измерения повышения температуры. [c.68]

В изотермическом калориметре температура адсорбента поддерживается постоянной, а выделившаяся теплота адсорбции вызывает фазовый переход (плавление или испарение) вещества, окружающего адсорбент. Точность измерений обеспечивается выделением достаточного количества тепла, поэтому изотермический калориметр лучше применять при относительно больших величинах адсорбции. [c.63]

Часть 4 (1961 г.). Теплофизические и термодинамические свойства элементов и соединений. Теплоты сгорания органических соединений. Теплоемкость, энтропия, теплоты образования, свободная энергия образования, изменения теплосодержания и теплоемкости при плавлении, испарении и пр. для элементов, неорганических и органических соединений. Значения термодинамических функций в зависимости от температуры для элементов и некоторых неорганических и органических соединений. Величины эффекта Джоуля — Томсона и изотермического эффекта Дросселя. Термодинамические функции растворов металлов. Теплоты адсорбции, смачивания, нейтрализации и др. [c.97]

Изменение энтропии 5 —совершенно аналогично энтропии плавления или испарения (на моль) однокомпонентного твердого тела или жидкости. Возникает вопрос о том, какая функция для адсорбированной фазы приводит к теплоте адсорбции связанной с энтропией адсорбции выражением = 5 , == ь.Н Т. Из [c.318]

Образование комплекса — экзотермический процесс. По данным [3], теплота комплексообразования, отнесенная к числу атомов углерода в молекуле нормального парафина, составляет около 6,7 кДж (1,6 ккал), что вдвое больше теплоты плавления этих углеводородов и значительно меньше теплоты их адсорбции на твердой поверхности. Отсюда следует, что тепловой эффект комплексообразования есть результат экзотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса перехода тетрагональной структуры карбамида в гексагональную в момент комплексообразования. Теплота образования комплекса складывается из теплот трех процессов преодоления сил межмолекулярного сцепления молекул парафинового углеводорода, численно равных теплоте испарения ориентации молекул карбамида в отношении молекул парафиновых углеводородов (экзотермический процесс) превращения кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную (эндотермический процесс). [c.201]

Для твердых веществ в большинстве случаев справедливы правила, согласно которым атомные теплоемкости элементов одинаковы и близки к 27 Дж/(моль-К), а молярные теплоемкости равны сумме атомных теплоемкостей, входящих в молекулу элементов. В теплосодержание жидкости иногда включают также теплоту плавления, а для газов еще и теплоту парообразования, если эти процессы происходят в рассчитываемых аппаратах. Однако теплоту процессов кристаллизации и конденсации лучше учитывать в следующей статье баланса совместно с теплотой, выделяющейся при других процессах абсорбции и адсорбции газов, растворений твердых веществ и жидкостей и т. п. Суммарно теплота физических процессов выражается уравнением [c.28]

Нехимические силы ответственны за существование конденсированного жидкого или твердого состояния, ими определяются свойства поверхностей раздела фаз (поверхностное натяжение), явление адсорбции и т. д. Грубой мерой этих слабых взаимодействий является теплота испарения жидкости, во много раз превосходящая теплоту плавления кристалла. [c.190]

Образование комплексных соединений карбамида — процесс экзотермический. Теплота комплексообразования, отнесенная к числу атомов углерода в молекуле нормального алкана, составляет 6,7 кДж, что вдвое больше теплоты плавления этих углеводородов и значительно меньше теплоты их адсорбции на твердой поверхности [28]. [c.13]

СТОЯНИИ, то, как показывают результаты измерения теплоты растворения и адсорбции, разделение обусловлено процессами адсорбции [129, 130], причем эффективность разделения оказывается значительно ниже, чем при температуре выше точки плавления или размягчения i[131]. [c.217]

ИЛИ электронов такие расчеты были проведены для ряда кристаллов. Свободная поверхностная энергия твердых тел может быть вычислена на основании данных по теплотам смачивания, адсорбции или сублимации [3], а также по структурным данным, подобным применяемым для вычисления поверхностного натяжения [4], при помощи эмпирических или теоретических соотношений между температурами кипения или плавления и теплотой испарения [5] и по данным измерений энергии когезии при механическом разрушении (дроблении) тела [6]. Косвенные методы аналогичных расчетов основываются на измерениях изменений размеров твердого тела в форме нитей при их плавлении [7] или на оценке влияния температуры [8] и легирующих добавок [9] на поверхностное натяжение металлических кристаллов. [c.282]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

При нагревании бинарной системы ЦБС— ZnO до температуры плавления сульфенамидного ускорителя (101°С) происходит его адсорбция на частицах оксида цинка с вьщелением теплоты адсорбции 3,6 кДж/моль. Дальнейшее повьш1ение температуры приводит к взаимодействию молекул ЦБС с ZnO с образованием меркаптида цинка и аминного комплекса, который обладает большей растворимостью в резиновых смесях, чем меркаптид цинка [80]. [c.127]

Изменение теплоты адсорбции при переходе от одного металла к другому объясняется изменением значений /)мм, и Хм в уравнении (6). Эти величины можно связать с рядом свойств металлов, следовательно, с этими свойствами можно связать и ток обмена. Было найдено много таких соотношений с поверхностной энергией [107, 113], межатомными расстояниями [108, 109, 114, 119], с энергией когезии [110], со сжимаемостью [111] и точкой плавления [114]. Рютчи и Делахей [122] интерпретировали эти соотношения, рассматривая члены уравнения (6) в свете представлений электронной теории металлов. Они пришли к выводу, что эти различные параметры металлов не связаны С током обмена столь нецосредстреннр, тп т цлрта адсорбции, [c.291]

Это означало бы, что адсорбция в двух вышеупомянутых точках, а именно нри р/р =0,77 и 0,92, составляла в действительности 1 и 6,5 молекулярных слоев, Ленер [ 1 нашел, что изостерические теплоты адсорбции водяных паров на плавленом кварце, вычисленные по уравнению Клаузиуса—Клапейрона, колебались между величинами, которые были примерно на 1000 кал ниже теплоты конденсации, и величинами, примерно, равными ей. Если предположить, что теплота адсорбции паров воды на стекле, применявшемся в опытах Мак-Геффи и Ленера, была на 1000 кал меньше теплоты конденсации, то, согласно теории полимолекулярной адсорбции, нри относительных давлениях 0,7 и 0,9 адсорбировалось, примерно, 1 и 6,5 молекулярных слоев. Этот очень грубый расчет указывает на то, что результаты Мак-Геффи и Ленера могут быть интерпретированы без труда с помош ью теории полимолекулярной адсорбции. [c.439]

В 1917 г. Ленгмюром была дана определенная форма концепции хемосорбции. Выдвинутая Тейлором и в настоящее время достаточно подтвержденная гипотеза о том, что для перехода от физически к химически адсорбированному состоянию необходима энергия активации, привела непосредственно к исследованию вопроса, какие другие типы медленных процессов могут происходить в этих системах, к исследоваршю замены одного адсорбированного газа другим и разработке некоторых методов введения газа в субстрат, которое может легко контролироваться. Представления о том, что поверхность металлического субстрата можно рассматривать как щах.матную доску свободных валентностей, что испарение и конденсация на фиксированных участках являются независимыми процессами и что соседние молекулы не влияют на эти процессы, привели к первым попыткам кинетической обработки каталитических процессов, и наибольщее признание получила точка зрения, что при хемосорбц-ии в результате реакций радикалов образуются новые поверхностные соединения, т. е. поверхностные гидриды или металлорганические соединения. Результаты усовершенствования экспериментальной техники измерений теплот адсорбции заставили предположить, что эти постулаты вообще не могут быть правильными, и было обращено внимание на проверку каждого из них. В связи с проблемой поверхностной подвижности хемосорбированных частиц в свою очередь возникли следующие вопросы существует ли точка плавления или интервал плавления для хемосорбированного монослоя, равняется ли расстояние передвижения одному атомному радиусу или более, существует ли на кристаллической поверхности преимущественное направление для передвижения адсорбированных частиц, каков по величине период неподвижности между передвижениями. Мы также уверены, что по крайней мере во многих случаях теплота хемосорбции не постоянна, а падает с увеличением степени покрытия. Это явление привлекло внимание к таким представлениям, как гетерогенность поверхности, взаимодействие хемосорбированных радикалов или молекул поверхностных соединений друг с другом, и была постулирована возможность существования свободных валентностей, изменяющихся по силе при прогрессирующем образовании поверхностного соединения. [c.20]

На рис. 5, а приведена политерма предельно адсорбированного количества бензола, адсорбированного силикагелел , вычисленная по (9) и (10) из изотерм адсорбции, измеренных при разных температурах. Величины Qa при 20° С определены в [(9)1. Учитывая сделанные допущения о независимости и Q,l от темнературы, следует обметить, что воспроизводимость значений полученных из разных изотерм, достаточно высока. Нолитерма предельной величины адсорбции является линией, разделяющей области существования нормальной кристаллической фазы и адсорбата на диаграмме состояния адсорбированного вещества [10]. Разность т-п — Qa входящая в выражения (7) — (10), представляет собой теплоту перехода вещества из адсорбироваиного слоя в кристаллическую фазу (или наоборот), но не теплоту его плавления, как это предполагалось ранее [1—3]. Эта разность может изменяться от нуля до нормальной теплоты плавления объемной жидкости (см. рис. 5, б). В области капиллярной конденсации можно принять Qa а — ж-п = т-ж, т. е. [c.207]

В широком интервале температур изучены изостеры адсорбции ряда к-алканов (от С5 до g), пропилена и аммиака на кристаллическом цеолите СаА. Для всех веществ (кроме пропилена) обнаружено значительное отклонение и шстер от линейности в области низких томнератур. Изменение наклона изостер (иногда в довольно широком интервале температур) рассматривается как указание иа изменение состояния адсорбируемых молекул. Степень искривления изостер растет с ростом теплоты адсорбции. Очень большие изменения наклона изостер не позволяют интерпретировать этот излом как фазовый переход типа плавления и заставляют рассматривать его как ностененный переход одного состояния адсорбированных молекул в другое состояние (переход типа локализация—делокализация), связанный с изменением взаимодействий адсорбат—адсорбент. Библ. — 10 назв., рис. — 4. [c.270]

Высказывались предположения о возможности перехода адсорбированного вещества в области полимолекулярной адсорбции и капиллярной конденсации из шидкоподобного состояния в твердоподобное с теплотой перехода, близкой к нормальной теплоте плавления [1—3]. При этом предполагалось также, что все твердоподобное вещество остается в адсорбционном пространстве. Однако в [4—6] экспериментально показано, что при Т < Тия предельно адсорбированное количество вещества резко уменьшается с понижением температуры. Это изменение наблюдается в области температур, соответствующих резкому изменению теплоемкости адсорбционной системы. Ниже, исходя из общих термодинамических соотношений, показано, что с понижением температуры адсорбат из полислоев и капиллярного конденсата переходит в нормальную объемную кристаллическую фазу. [c.202]