Изоцианаты, определение воды

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Существует несколько- методов для производства вспененных или ячеистых пластиков. Один из них заключается в том, что через расплавленный компаунд продувают воздух или азот до его полного вспенивания. Процесс вспенивания облегчается при добавлении поверхностно-активных агентов. По достижении требуемой степени вспенивания матрицу охлаждают до комнатной температуры. В этом случае термопластичный материал затвердевает во вспененном состоянии. Термореактивные жидкие форполимеры могут быть вспенены в холодном состоянии, а затем нагреты до полного их отверждения. Обычно вспенивание достигается добавлением в полимерную массу пено- или газообразователей. Такими агентами являются низкомолекулярные растворители или определенные химические соединения. Процесс кипения таких растворителей, как к-пентан и н-гексан, при температурах отверждения полимерных материалов сопровождается интенсивным процессом парообразования. С другой стороны, некоторые химические соединения при этих температурах могут разлагаться с вьщелением инертных газов. Так, азо-быс-изобутиронитрил термически разлагается, освобождая при этом больщой обьем азота. СО2, выделяющийся в полимерную матрицу в результате протекания реакции между изоцианатом и водой, также используется для производства вспененных материалов, например пены полиуретана [c.360]

Важным практическим применением РГХ в анализе загрязнений воды и воздуха является определение чрезвычайно токсичных изоцианатов, используемых в качестве пенообразующего агента в синтезе пенополиуретанов (пороло-ны), в производстве пестицидов, в металлургии и др. Прямое газохроматографическое разделение реакционноспособных изоцианатов является проблематичным, что объясняется наличием у этих ЛОС системы кумулированных связей —N= =0. Поэтому, как правило, эти токсичные соединения определяют методом РГХ, что одновременно позволяет увеличить достоверность идентификации целевых компонентов. [c.325]

Воды производственные ТЭС. Метод определения органических веществ Изоцианаты для полиуретанов. Метод определения гидролизуемого хлора [c.402]

Так, вода могла бы служить хорошим средством, обезвреживающим токсическое действие изоцианатов, но вследствие низкой взаимной растворимости воды и изоцианата дегазация протекает очень медленно. Важным фактором, влияющим на скорость реакции, является наличие катализаторов. На основании данных Отто Байера при получении пенопластов в присутствии определенных катализаторов реакционная способность воды в три раза больше, чем реакционная способность гидроксильных групп. Кроме того, вопрос о кинетике этой реакции усложняется еще и тем, что сами продукты реакции являются ката- [c.26]

Одним из наиболее интересных новых применений полиуретановых пластиков является получение эластичных или жестких пенопластов путем сшивания полиэфира диизоцианатом в определенных условиях. Процесс сшивания осуществляется путем обычной реакции между гликолем и изоцианатом, а образование пены связано с выделением большого количества СО2, образующейся вследствие взаимодействия воды или концевых карбоксильных групп с изоцианатными группами [c.52]

Основными исходными продуктами являются изоцианаты и полиэфирная смола. Кроме того, для проведения технологического процесса, обеспечивающего определение свойства пенополиуретанов, применяют вспомогательные вещества эмульгаторы, активаторы воды, различного рода добавки (для повышения огнестойкости, прочности и т. д.), которые в соответствующих количествах вводятся в смолу. При смешивании такой смолы с изоцианатом происходит экзотермическая реакция с интенсивным выделением углекислого газа, вспенившего образовавшуюся массу. [c.93]

Как подчеркивает Змолински [493], при использовании изоцианатных систем для вспенивания интегральных ППУ предъявляются более строгие требования к концентрации воды, чем при получении изотропных ППУ. Только при стехиометрическом соотношении изоцианата и воды (0,2—0,5 масс. ч. на 100 масс, ч полиола) можно достичь полного подавления газовыделения СОг в смесительных устройствах и осуществить вспенивание при определенной температуре. Превышение содержания воды сверх минимально допустимого не позволяет, кроме того, регулировать толщину корки. Влияние содержания ФГО и воды на параметры ри, Рс и 6r было проанализировано с помощью ЭВМ Кэмбеллом [516] с использованием динамических математических моделей. [c.91]

В жидковязкую композицию, образующуюся в результате-смешения исходных компонентов, сразу начинает выделяться вспенивающий агент — углекислый газ или пар — специально вводимый в рецептуру низкокипящей жидкости (например, фре-она-11 СРС1з или фреона-12 СРгСЬ). Таким образом, жидкая фаза постепенно насыщается, а затем пересыщается. Эта система существует несколько секунд. При достижении жидковязкой массой определенной степени насыщения газом в ней начинают самопроизвольно, возникать мельчайшие пузырьки, играющие роль активных центров такими центрами могут являться агрегаты молекул самой системы (гомогенное зарождение) или специально введенные вещества (гетерогенное зарождение). Процесс появления пузырьков можно стимулировать введением катализаторов, ускоряющих реакцию изоцианата с водой, или резким увеличением давления паров при вспенивании фреоном,. [c.15]

Азотистые соединения включают амиды, анилиды, амины, алкалоиды, протеины, аминокислоты (рассмютрены вместе с кислотами), карбаматы или уретаны (рассмотрены со сложными эфирами), лактамы, циангидрины, нитрилы, нитро-, нитрозо- и азосоединения, азолы, оксимы, гидразины, гидроксамовые кислоты, аминоспирты, изоцианаты, пурины или диуреиды, амидины и производные циановой кислоты. Число методов, применимых для определения воды в органических азотистых соединениях, весьма ограниченно. Иногда применимы химические методы, основанные на гидролизе хлорангидридов или ангидридов кислот. Однако они непригодны для перечисленных веществ (особенно для аминов и амидов), которые вступают в реакцию аци-лирования или в присутствии которых ацидиметрическое определение конечной точки затруднено. (Для всех аминов, за исключением низших, может быть применен метод Смита и Брайанта [26] с хлористым ацетилом, характеризующийся сравнительно мягкими условиями.) Для специального случая с анилином описаны методы, основанные на появлении точки помутнения [45-47]. [c.127]

Ромер и сотр. [63] приспособили свой автоматический метод определения водорода и углерода для измерения микрограммовых количеств воды. 30—300 мкг воды обрабатывают а-нафтил-изоцианатом в присутствии катализатора 1,4-диазабицикло[2, 2,2 ]октана и образующийся диоксид углерода титруют автоматически. Авторы отмечают, что для навесок ВаОз- 2Н2О в интервале 200—2800 мкг относительная стандартная ошибка составляет менее 0,9%. [c.63]

Нами предлагается избирательный метод определения малых количеств некоторых ароматических изоцианатов. Метод основан на взаимодействии изоцианатов со щелочами в среде инертных растворителей и образовании при этом солей карбаминовых кислот, так называемых карбаминатов. Эти соединения ограниченно растворимы в воде и нерастворимы в несмешивающихся с водой растворителях. Поэтому они задерживаются в щелочном слое, который легко отделяется от растворителя (бензола или хлорбензола), амины же остаются в слое растворителя. [c.253]

Катализаторы, применяемые при производстве полиуретановых пенопластов, играют важную роль в процессе образования пенопластов от них зависят также многие свойства пенопластов. Как характер, так и концентрация катализатора имеют первостеиенное значение для регулирования скорости взаимодействия изоцианата с гидроксильными группами (реакция роста) и с водой (сшивание). Только при определенном соотношении скоростей этих реакций вспенивающий агент можно полностью удержать в образующемся полимере, а полимер будет иметь достаточную прочность, предотвращающую усадку или разрушение пены. Большинство применяемых катализаторов — третичные амины и металлоорганические соединения. [c.399]

При деструкции амидов по Гофману (действием гипогало-генитов) получают первичные амины, имеющие на один атом углерода меньше, чем исходное вещество. (Эту реакцию не следует путать с реакцией отщепления по Гофману см. разд. Г,3.1.6.) При этом в качестве промежуточного продукта образуется галогеноамид I [схема (Г.9.23)], который в определенных условиях можно выделить из него после отщепления галогеноводорода и перегруппировки возникает изоцианат П1, тут же присоединяющий воду. Образующаяся в результате кар-баминовая кислота неустойчива, она распадается на диоксид углерода и амин [c.310]

Эти уравнения используют для расчета теоретического количества незамещенного изоцианата или его производного, необходимого для реакции с данным полиэфиром, содержащим определенное количество воды. Обычно берут 5%-ный избыток изоцианата по отношению к теоретическому его количеству. Приведенный основной метод расчета можно использовать для составления рецептур так называемых одноступенчатых систем, но при этом следует учитывать содержание гидроксильных, карбоксильных групп и воды в каледом компоненте, входящем в состав смеси. [c.39]

Стабилизирующее действие моно- и поликарбодиимидов изучалось на уретановом каучуке, вулканизованном органической перекисью, изоцианатом, и на сополимере винилацетата с этиленвинил-ацетатом, вулканизованном перекисью. Значительное улучшение стойкости полимеров наблюдалось в воде, ее парах и перегретом паре (рис. VHI.9). Стабильность к гидролизу полиуретанов (СКУ) резко увеличивается при введении определенных добавок в полимер при его синтезе. Так, СКУ-ПФ в 10 раз более стабилен, чем СКУ-8 и СКУ-50 121. [c.208]

Технологические способы проведения полиприсоединения аналогичны поликонденсационным. Однако, поскольку при этих реакциях не образуются низкомолекулярные побочные продукты, оформление технологического процесса упрощается. Реакции полиприсоединения можно проводить в гомогенной жидкой фазе в присутствии растворителей или без них (в растворе, в массе) или в гетерогенной среде в водной или органической фазах — в эмульсии, в дисперсии, межфазно. Выбор того или иного способа обусловлен в первую очередь структурой и реакционной способностью исходных мономеров. В ряде случаев высокая реакционная способность накладывает определенные ограничения на условия проведения процесса. Так, например, полиуретаны на основе изоцианатов и полиолов нельзя получать с использованием водной фазы из-за близкой активности изоцианатных групп по отношению к воде и полиолам. Полиуретаны обычно получают в массе или в растворителях, причем, учитывая большой тепловой эффект реакции, последний способ более целесообразен. При этом применяют такие инертные по отношению к изоцианатам растворители, как сложные эфиры и кетоны. Растворители должны быть абсолютно сухими, так как вода легко реагирует с изоцианатами. [c.40]

Можно было ожидать, что флуоресце.инизоцианат легко гидролизуется в воде и щелочных растворах. Поэтому была проверена возможность образования аминофлуоресцеина из изоцианата в водных щелочных растворах и во влажном воздухе. Результаты этих определений представлены в, табл. 4. [c.296]

С этой целью были изучены реакции органосилазанов и органоаминосиланов с органическими и неорганическими кислотами, спиртами, фенолами, диаминами, органическими изоцианатами и тиоизоцианатами. Для определения возможности практического применения соединений со связью кремний—азот мы исследовали превращения этих соединений при действии воды, влажного воздуха и высоких температур. [c.135]

Остаточное содержание изоцианата и аллофаната в термопластичных полиуретанах определяли [685] методом, основанным на способности свободной цианогруппы разлагаться вереде водного диметилсульфона, в то время как аллофанат остается стабильным. Свободные и связанные цианогруппы определяли сразу титрованием диметилсульфоновых растворов дибутиламином. Определение связанных изоцианатных групп титрованием проводили после выдерживания растворов в диметил-сульфоне в течение некоторого времени. Функциональные группы алифатических изоцианатов определяли [686] титрованием полиэфирами с концевыми аминогруппами до точки гелеобразования. Ароматические изоцианаты определяли титрованием водой, а полиизоцианаты, связанные с фенолами и кетоксимами,— титрованием полиаминами. В работе [687] проведено определение в полиизоцианурате содержания концевых изоцианатных групп, числа изоциануратных колец на единицу полимерной цепи, а также числа мостиковых групп между этими кольцами. [c.557]

Для количественного определения к изоцианату или тиоизо-цианату прибавляют отмеренное количество раствора бутиламийа-, а затем титруют избыток амина 0,1 н. серной кислотой. Так как изоцианаты и тиоизоцианаты разлагаются водой, то первая стадия определения производится в растворе диоксана. Бутиламин также растворяют в диоксане, высушенном над едким кали. Со- держание бутиламина в растворе устанавливается контрольным опытом. Примеси кислого или щелочного характера мешают определению. Ароматические изоцианаты и тиоизоцианаты реагируют с бутиламином сразу, для алифатических соединений требуется 45 мин. [c.46]