Расслоение в двойной системе

Цикл ис Д. С. Расслоение газовых смесей. Фазовые равновесия в двойных системах при сверхкритических параметрах. М., Химия , 1969. 160 с. [c.42]

Случаев е расслоением в трех двойных системах мы разбирать не будем. [c.67]

РАЗРЫВ РАСТВОРИ МОСТИ — интервал составов, в котором происходит расслоение на две фазы, обычно это две жидкие фазы в двойной системе (ббльшая часть рисунков). [c.237]

В результате получена первая в литературе полная диаграмма двойной системы с азеотропом, лежащим внутри области расслоения. В связи с этим дается полный анализ типовых диаграмм с азеотропами, лежащими вне и внутри области расслоения. [c.27]

Системы с химическим соединением, распадающимся при плавлении на две несмешивающиеся жидкости. Характерное для этого тина систем синтектическое равновесие становится возможным ввиду того, что максимум ликвидуса химического соединения М (рис. 109) попадает в область расслоения жидкости. Порядок кристаллизации сплавов в этих системах аналогичен описанному выше случаю синтектического равновесия в двойной системе с твердыми растворами. [c.278]

Построение типичных изотерм растворимости тройных систем с разрывом сплошности сводится к нахождению на диаграмме состава расположения линий моновариантных равновесий. Условимся состав тройных систем с расслоением изображать с помощью равностороннего треугольника. Тогда стороны треугольника будут изотермами растворимости двойных систем. В случае разрыва сплошности в двойных системах на соответствующих сторонах треугольника будет по две точки и являющихся изотермами растворимости двойных систем (рис. 131). Эти точки транслируются при переходе к тройной системе внутрь треугольника состава в виде кривых линий — линий моновариантных равновесий на диаграмме тройной системы, [c.295]

Солидус В и солидус С, которые в двойной системе В—С вы-гождены в отрезки прямых Ъ В и с С, совмещающиеся с ребрами призмы, транслируются внутрь призмы в виде поверхностей, проходят через линии солидуса В А ж A и непрерывно переходят друг в друга. Эвтектическая прямая Ь с транслируется в область сплавов тройного состава в виде линейчатой поверхности, пересекающейся с криволинейным участком поверхности солидуса по кривой с к Ъ. По этой кривой с солидусом пересекается поверхность растворимости ниже солидуса, образующаяся при трансляции кривых растворимости Сс и ВЬ, вырожденных в двойной системе В—С в прямые, сливающиеся с ребрами призмы. Поверхность растворимости ограничивает в тройной системе ниже солидуса область расслоения, сечепие которой горизонтальной плоскостью, например плоскостью треугольника состава, имеет форму бинодальной кривой с критической точкой растворимости Kq. Внутри ее располагается область двухфазных сплавов в виде твердых растворов ограниченного состава на основе компонентов В и С ав и ас соответственно. Состав этих сплавов с добавлением третьего компонента А изменяется в сторону увеличения растворимости. В критической точке растворения сплавы ав и ас непрерывно переходят друг в друга. За пределами двухфазной области ниже солидуса располагается однофазная область с неограниченными твердыми растворами. На поверхности растворимости имеется линия А /Го, являющаяся геометрическим местом критических точек растворимости на сечениях фигуры. Критическая точка к отвечает максимальной температуре существования в равновесии твердых растворов ограниченного состава ав и ас. Эта точка лежит па линии пересечения поверхности растворимости ниже солидуса с линейчатой поверхностью солидуса и является сопряженной с точкой прекращения липни двойных эвтектик е . [c.322]

Тройные системы с разрывом сплошности жидкой фазы обычно возникают как результат расслоения в частных двойных системах в редких случаях расслоение появляется в виде замкнутой области тройного состава. [c.368]

На рис. 187 приведена проекция поверхности ликвидуса на треугольник состава системы с областью расслоения, простирающейся между двумя двойными системами. Структура этой диаграммы понятна без специальных объяснений. [c.370]

В системе N1—Си—Сг наблюдается расслоение в жидкой фазе [88] в соответствии с наличием двух жидких фаз в двойной системе Си—Сг. Вместе с тем, характерно, что введение третьего компонента — никеля — приводит к более полной смешиваемости хрома и меди в жидком состоянии, а при содержании никеля свыше 30% тройные сплавы образуют гомогенную жидкую фазу при любых соотношениях остальных двух металлов. [c.118]

Можно привести пример и более сложно протекающей реакции вытеснения, сопровождающейся расслоением. Один из способов получения металлического олова из сульфидных шлаков состоит в вытеснении его различными восстановителями, в частности железом. Изучение взаимной системы ЗпЗ -Н Ее Зп -(- ГеЗ в работе Соколовой [602] позволило определить условия ведения реакции. Диаграмма плавкости (рис. 103) характеризуется большой областью расслоения, начинающейся от двойной системы Зп—ЗпВ и распространяющейся в глубь тройной системы до сплава, содержащего 9 ат.% Зп и 46 ат.% Ре. Нижний слой представляет собой сульфиды олова [c.157]

I. Расслоение жидкости в двух двойных системах [c.268]

Если расслоение жидкости ограничивается одной двойной системой, то диаграмма состояния выглядит в этом слу чае, как показано на рис. 431 [c.279]

Мах НгО—С Нб и НзО— 0Н4 не возникают. Этим они отличаются от углеводородных систем, у которых содержание жидкого компонента в газовой фазе с ростом давления сначала уменьшается, проходит через минимум, а затем возрастает. Составы газовой и жидкой фаз в углеводородных системах с ростом давления сближаются и совпадают в критической точке. В системе этан — вода критические явления наблюдаются при 350°С и при этом имеются две критические точки жидкость — газ и газ —газ, которые совпадают в одной точке, называемой двойной гомогенной критической точкой. При температуре выше 350°С каждой температуре соответствуют две критические точки. Так, при 350°С имеется одна критическая точка при давлении 500 кгс/см , которая является обычной критической точкой газожидкостной системы, и вторая критическая точка при давлении 1200 кгс/см , связанная с расслоением газовых смесей [Циклис Д. С., 1969]. Это явление заключается в том, что гомогенная газовая смесь расслаивается при очень высоких давлениях на две фазы разной плотности. [c.53]

Диаграммы растворимости с двумя и тремя областями расслоения. В трехкомпонентных жидких системах равновесие также возможно при наличии двух или трех двойных систем с ограниченной растворимостью жидкостей. Некоторые сечения трехмерных диаграмм [c.425]

Добавление соответственным образом подобранного третьего компонента к двойным расслаивающимся системам с верхней критической температурой смешения равносильно нагреванию раствора выше критической температуры расслоения, т. е. вызывает исчезновение расслоения и затем дальнейшее ослабление флюктуаций концентрации, как и при нагревании выше критической температуры расслоения. [c.116]

Из этой таблицы следует, что значение меньше среднего арифметического из (а + О22) и, следовательно, расслоение первого типа в этих системах возможно. Необходимо только заметить, что в системе вода — азот наблюдается расслоение второго типа, и поэтому по критерию Темкина должен был бы получиться отрицательный результат (поскольку все рассуждения велись в предположении, что расслоение происходит в окрестностях критической точки менее летучего компонента). Нужно учесть, что, как показывают экспериментальные данные (см. гл. I), расслоение в этом случае происходит именно в окрестности критической точки воды (очень мала разница между температурами двойной гомогенной точки и критической точки воды). [c.106]

Основные научные исследования относятся к химической термодинамике и кинетике. Открыл (1881— 1884) законы, устанавливающие зависимость относительного состава компонентов в газовой и жидкой фазах растворов от давления пара и температуры кипения двойных жидких систем (законы Коновалова). Создал (1886) основы теории перегонки жидких смесей. Развил (1900) представления о критическом состоянии в системах жидкость — жидкость, указав области гомогенности и расслоения. Экспериментально обосновал (1886— 1900) идеи о химической природе растворов. Детально исследовал гетерогенные каталитические процессы, впервые ввел (1885) понятие активной поверхности, имеющее важное значение в теории гетерогенного катализа, и указал на роль химического взаимодействия реагентов с катализатором при активации молекул. Сформулировал (1886—1888) представления об автокатализе и на год ранее В. Ф. Оствальда вывел (1887) формулу для определения скорости автокаталитических реакций (уравнение Оствальда — Коновалова). [c.251]

Следует отметить, что при расслоении смеси газов иногда наблюдается перемена местами сосуществующих фаз при увеличении давления — так называемое баротропное явление. В двойной системе NHg (жидкость) — N2 (газ) фаза, более богатая аммиаком, имеет больший удельный вес. Но при расслоении смеси (при 90° и 1800 кГ1см ) фаза, более богатая аммиаком, имеет уже меньший удельный вес и поднимается вверх. Приведенные экспериментальные наблюдения свидетельствуют об ограниченности укоренившихся представлений об обязательной гомогенности газовых растворов. [c.24]

Во всех системах области расслоения по площади почти одинаковы, несколько больше в системе с МДАМ. Ноды идут параллельно и, только приближаясь к предельной ноде, несколько расходятся. Критическая точка области расслоения обращена к двойной системе Н2О— H2 I OOH. Монохлоруксусная кислота — слабый гомогенизатор. При 20°С химиче- [c.118]

Так как для двойной системы существует лишь одно условие равновесия, а для т-компонентной системы т— 1 условий, то возможность нарушения условий стабильности и, следовательно, появления области расслоения возрастает с увеличением числа компонентов. Это легко понять, так как атомы, образующие многокомпонентный раствор, имеют больше возможностей перераспределиться, что пркгедет к усложкенкю виДа 1 инериоверхности энергии 1 иббса. [c.274]

Значительный интерес представляет вопрос о влиянии добавок третьего компонента на развитие флюктуаций концентрации. В качестве примера рассмотрим расслаивающуюся систему бутанол — вода, к которой добавляется в качестве третьего компонента этанол или ацетон. Добавление этанола или ацетона в определенном количестве к расслаивающейся системе бутанол — вода ликвидирует расслоение этой системы. На рис. 7 приведена кривая растворимости для системы бутанол — вода — этанол. На оси абсцисс отложена концентрация бутанола в двойной системе, а на оси ординат — концентрация этанола. Для системы бутанол — вода — ацетон получается сходная кривая. Эти кривые аналогичны известной кривой растворимости для двойной системы бутанол — вода, где на оси ординат отложена температура смеси. Отсюда следует, что добавление соответственным образом подобранного третьего компонента к двойной расслаива- [c.115]

Платина достаточно активно взаимодействует с металлами. Системы с расслоением В жидком состоянии для платины неизвестны. Тугоплавкие металлы активно растворяются в платине. Легкие металлы (магний, цинк, кадМЙЙ, алюминий, индий и др.) растворяются в количестве до 10—15 % (ат.). Слабо растворимы в платине бериллий, барий, эрбий, неодим и другие. Образование твердых растворов в системах с платиной сопровождается образованием большого количества химических соединений. В таблице приводятся характеристики некоторых, наиболее богатых платиной соединений, встречающихся в двойных системах. [c.525]

На рис. 1 показаны кривые равновесия жидкость — газ и газ — газ в системе На — N3 — 1ЧНз при соотношении между азотом и водородом в исходной системе, равном 1 3. Равновесие жидкость — газ показано петлей в правом нижнем углу рисунка. Расслоение газовой смеси при 105° начинается при давлении, несколько превышающем 3000 атм, и содержании аммиака около 40%. С повышением температуры равновесие сдвигается в сторону более высоких давлений, что видно из рис. 2, изображающего равновесие газ — газ в смеси аммиак — азот при 90—175° [18]. Следует отметить, что при расслоении смеси газов иногда наблюдается перемена местами сосуществующих фаз при увеличении давления—так называемое баротропное явление. В двойной системе NHз (жидкость)—N3 (газ) фаза, более богатая аммиаком, имеет больший удельный вес. Но при расслоении смеси (при 90° и 1800 кг/см ) фаза, более богатая аммиаком, имеет уже меньший удельный вес и поднимается вверх. Приведенные экспериментальные наблюдения свидетельствуют об ограниченности укоренившихся представлений об обязательной гомогенности газовых растворов. [c.22]

Равновесие при пересечении области расслоения с ликвидусом носит монотектический или синтектический характер. Синтектическое равновесие может появиться только в системах, в которых образуются твердые растворы, в результате чего поверхность ликвидуса имеет максимум, обращенный кверху. Монотек-тическое равновесие, если расслоение одновременно происходит в двух частных двойных системах, может переходить в синтекти-ческое и наоборот. [c.368]

Эти системы могут быть составлены из двух жидких и двух твердых компонентов, из трех жидких и одного твердого и из четырех жидких компонентов. Мы рассмотрим только первый тип диаграммы растворимости, так как на диаграммах остальных систем существует область расслоения аналогичного состава. Метод трансляции позволяет построить изотерму растворимости этой системы, приведенную на рис. 295. Трансляция растворимости а и 6 в двойной системе Ж1 — Жз в область тройного, а затем четверного состава дает объемную фигуру с разрывом сплошности атфт . [c.474]

Кривые р—V при исследовании фазовых равновесий в двойных системах 2-го типа использовались для установления температур и давлений в верхней трехфазной области и в некоторых случаях — для устанрвления температур и давлений начала расслоения в растворах заданного (по загрузке) состава (верхняя двухфазная область), а также для определения растворимости соли во флюидной фазе. [c.26]

Как видно из рис. 2, изотерма растворимости тройной системы относится к эвтоническому типу, ее особенностью является наличие области расслоения в двойной системе хлороформ — циркониевый комплекс ДАМ. Третий компонент — динитрат ДАМ — играет роль гомогенизатора, причем гомогенизирующая способность его выражена довольно сильно, поэтому область расслаивания невелика. Она начинается со стороны двойной расслаивающейся системы хлороформ — гексанитроцирконат ДАМ и ограничена двумя ветвями бинодальной кривой 1ук и 1 к, которые взаимно переходят друг в друга в критической точке. [c.196]

Рассмотрим сначала простейший случай, когда не происходит ни образования соединений л. ежду компонентами, ни образования твердых растворов, ни расслоения в жидкой фазе. Р а рис. 111 показан в]1д такэй простраиственноп диаграммы для системы Bi —So—Pb. (Для упрощения допустим, что в ней совсем ие обра уется твердых растворов.] Левая грань призмы представляет диаграмму двойной системы Bi—5з, имеющей эвтектику правая грань-диаграмму знакомой уже нам системы Sn—РЬ с эвтектикой и задняя грань-диаграмму систе .гь Bi —РЬ с эвтектплон / . [c.327]

Область расслоения в тройной системе может брать начало от области расслоения в одной из двойных систем, как это, например, наблюдается для системы Bi, Fe S [489], где расслоение в системе Fe—Bi распространяется в глубь тройной системы и при некотором содержании серы исчезает, или в системе Sb, Fe S [490], где область расслоения, исходящая из системы Sb—S, направлена вдоль диагонали Sb—FeS. Область расслоения может не соприкасаться с двойными системами, например, в системе Ag, РЬ С1, S [491], где область несмешиваемости в поле соединения AgaS вытянута вдоль стабильной диагонали Pb lj—AgjS (рис. 89, а). В системах, основанных на обмене между неорганическими солями и солями жирных кислот [492, 493], например в системе из изовалератов и нитратов калия и натрия (рис. 89, б), наблюдается широкая область расслоения в поле кристаллизации тройного гетероионного соединения. Относительно природы расслоения в системах обменного типа нет полной ясности. [c.130]

На основании политерм кристаллизации были построены изотермы кристаллизации при температурах 90, 100 и 110° (рис. 5). Изотерма при 110°, т. е. при эвтектической температуре в двойной системе салициловая кислота—антранило-вая кислота, характеризует собой группу изотерм при высоких температурах, отвечающих на разрезах таким составам, которые при переохлаждении не показывают явления расслоения. Изотерма при 90° характеризует собой такую же группу изотерм при низких температурах. Как показывает рис. 5, изотерма при 100° имеет несколько отличный от других изотерм вид. Эта изотерма характеризует собой группу изотерм при температурах, отвечающих на разрезах составам, которые при переохлаждении показывают явление расслоения. Если рассматривать растворы одной из кислот в воде в качестве растворителя по отношению [c.1224]

В трехкомпонентной системе часто наблюдается расслоение в жидкой фазе. Прежде всего оно обнаруживается в тех системах, которые имеют частную двойную систему с ликвацией. [c.83]

Бинодальные кривые. Если в одной из частных двойных систем (например, А—С, рис. 59), составляющих трехкомпонентную систему, имеется область ликвации, то она сохраняется и в тройной системе в виде примыкающей к соответствующей стороне (АС) треугольника концентраций области, ограниченной линией (тр1), которая, как и в двухкомпонентных системах, называется бинодальной кривой. Точки ветвей этой кривой рт и р1) показывают составы двух образующихся при расслоении жидких фаз, находящихся в равновесии при данной температуре. Составы этих фаз определяются экспериментально и точки этих составов соединяются прямыми — коннодами (например, т 1 ), концы которых лежат на ветвях бинодальной кривой. Таким образом, например, жидкая фаза состава т находится в равновесии с другой несме-щивающейся с ней жидкой фазой состава [c.253]

В соответствии с фаз правилом трехфазные состояния двойных систем являются моновариантными, т. е. эвтектическое (жидкая фаза тв. фаза 1 -Ь тв. фаза 2) и перитек-тическое (твердое хим. соед. жидкая фаза 4- тв. фаза) равновесия при данном давл. осуществляются при пост, т-ре и пост, составах каждой из фаз. Б общем случае Д. п. отражают все имеющиеся в системе эвтектич. и перитектич. равновесия и м. б. усложнены образованием и распадом твердых р-ров, расслоением жидких фаз, полиморфными переходами в тв. состоянии и др. [c.153]

Примеры двухфазных бинарных жидких систем и их критических состояний приведены в 20,1 и 20, 2. При приближении к критической температуре точки В w. К, через которые проходит двойная касательная, становятся все ближе и ближе друг к другу и, наконец, сливаются в критической точке расслоения. Начиная с критической температуры во всем температурном интервале, в котором бинарная система однофазна при всех составах, изобара-изотерма g = g(x, имеет вид, изображенный на рис. 149,6. [c.447]

Изотерма растворимости первого типа (рис. 132, а) отвечает случаю, когда в тройной системе ограниченные растворы образуются только между двумя компонентами (А и С). Добавление третьего компонента (В) повышает взаимную растворимость двух компонентов. Область расслоения на изотерме растворимости первого типа ограничена бинодальной кривой р Кд . Отрезки прямых Pi—9 на диаграмме являются коннодами, концы которых отвечают составу равновесных жидких фаз. Точка К, как и на политермах растворимости двойных систем,— критическая точка растворения. [c.297]