Аммиак кислотная диссоциация

К комплексообразованию. Согласно Косселю, было принято (см. стр. 73), что первая константа кислотной диссоциации акво-иона увеличивается с ростом прочности связи молекул воды с ионом металла. Это не означает, что константа кислотной диссоциации прямо пропорциональна прочности связи воды. Наоборот, так как ион гидроксила значительно больше деформируется, чем молекула воды, то причину большой константы кислотной диссоциации следует искать прежде всего в том, что ион металла проявляет относительно большее сродство к иону гидроксила, чем к молекуле воды. С точки зрения электростатики ясно, что с ростом способности связывать сильно деформируемые лиганды (независимо от того, идет ли речь об ионе гидроксила, молекуле аммиака, ионе галоида и т. д.) должно происходить увеличение сродства к менее деформируемым лигандам, подобным молекулам воды- Исходя из этого, по мнению автора, способность, с которой ион металла в водном растворе образует определенные комплексные соединения с аминами, анионами и т. п., естественно рассматривать как меру того, насколько сам акво-ион является химическим соединением. [c.80]

В отличие от аммиака, этилендиамин способен присоединить два иона водорода это несколько усложняет расчет кривой образования для систем этилендиаминовых комплексов на основании измерения только водородных ионов. Как принято в химии комплексных соединений, обозначим этилендиамин через еп и две его кислотные формы через епН+ и епН . Две ступенчатые константы кислотной диссоциации обозначим через епн, епн соответственно. Кроме того, введем следующие величины для кислотно-основной системы этилендиамина [c.209]

На основании первой константы гидролиза и константы кислотной диссоциации розео-иона (которую определяли со стеклянным электродом в аммиачном растворе аммонийной соли) оказалось возможным вычислить константу равновесия для присоединения шестой молекулы аммиака. Кроме того, соответ- [c.246]

В этой же работе установлен подобный ряд аммиакатов четырехвалентной платины, откуда вытекает, что накопление аммиака во внутренней сфере усиливает кислотные свойства. Ниже приведены константы кислотной диссоциации аммиакатов четырехвалентной платины [c.42]

Спирты подобно воде амфотерны и обычно не являются ни сильными основаниями, ни сильными кислотами. Константа кислотной диссоциации (Ка) этанола составляет около 10 — несколько меньше, чем у воды. Этанол может быть превращен в алкоголят действием соли более слабой кислоты, например аммиака (К 10 ), но обычно удобнее использовать натрий или гидрид натрия, реакции с которыми происходят бурно, но в большей степени поддаются контролю, чем аналогичные реакции с водой. [c.343]

Учитывая возможность вторичных реакций с компонентами системы, удобнее всего пользоваться для этих целей стеклянным электродом. Большое количество исследований многочисленных систем из солей металлов, аммиака и этилендиамина было произведено по этому методу Я. Бьеррумом, который растворял соль соответствующего металла и аммиак в растворах Л Н4 Юз определенной концентрации и измерял pH нри постоянной концентрации металла и переменной концентрации (активности) добавленного аммиака (этилендиамина). Задавая [NH4], зная константу кислотной диссоциации иона N11 и измеряя pH, можно легко найти концентра- [c.34]

Казалось, что это соотношение применимо и к соединениям КЬ(1П). Однако, по уточненным данным, в этом случае величина указанного соотношения может быть на 1—2 порядка выше. Все же указанное соотношение дает нам возможность приблизительно оценить константу кислотной диссоциации свободного аммиака в водном растворе ( 10-21). [c.383]

Кислотной диссоциацией аммиака в аммиакатах и аминатах Р1(1У) обусловлено замещение атомов водорода на атомы одновалентных серебра, таллия и ртути с образованием в координационной сфере соответствующих амидов [56]. [c.72]

Этот способ вычислений можно использовать, например, для определения pH раствора хлористого аммония. Ион аммония - слабая кислота, диссоциирующая в соответствии с уравнением МН+ 4- Н О + Н . Константа кислотной диссоциации иона аммония составляет 5,5 10 °. Однако, если рассматривать хлористый аммоний как соль слабого основания - аммиака, то можно пользоваться значением константы основной диссоциации аммиака, которая равна 10 V 5,5-10 ° = 1,8-10 , и проводить вычисления на основе формулы (16). [c.86]

Кислотной диссоциации иона аммония по схеме NH NH + Н отвечают следующие значения константы 8-10 " при О °С, 6-10 ° при 25 °С и 3-10 при 50 °С. Таким образом, диссоциация эта очень мала и не может идти ни в какое сравнени с диссоциацией аммонийных солей по обычному для них типу. Кислотной диссоциации самого аммиака (по схеме NH3 Н -f NHj) соответствует значение константы порядка 10 , т. е. она практически отсутствует. Сродство радикала NH2 к электрону оценивается в 25 ккал моль. [c.393]

Na+NH3 = NaNH2- -V2H2 В этой реакции металлический натрий вытесняет водород из жидкого аммиака. При этом водород аммиака понижает свою степень окисления и аммиак играет роль окислителя. С другой стороны, подобные реакции иллюстрируют проявление аммиаком кислотных свойств. Амиды металлов, например NaNHj, являются солями аммиака, отвечающими его кислотной функции. Совершенно очевидно, что кислотная природа у аммиака выражена значительно слабее, чем у Н2О и HF. Константа кислотной диссоциации ничтожно мала (р/С 35), а потому соли аммиака как кислоты в воде нацело гидролизуются [c.251]

Аммиачные комплексы ртути (И), платины (IV) и родия в заметной степени отщепляют ионы водорода, вероятно, потому, что молекулы аммиака особенно сильно связаны в этих комплексах. Аммиачные соединения платины особенно полно исследовали Грюнберг и Фаерман [63], которые нашли значительное сходство этих соединений с подобными системами акво-кислот. Недавно Шварценбах [64] обратил внимание на то, что разность в кислотности между акво-соединениями и амминами платины (IV) очень точно равна подобной разности для соответствующих соединений родия и является величиной того же порядка, что и разности в кислотности для молекул воды и аммиака, т. е. приблизительно 7 единиц рк. Если это не случайное совпадение, то его можно использовать как правило, при помощи которого можно вычислить порядок величины констант кислотной диссоциации ионов амминов по данным для акво-ионов. [c.73]

Пренебрегая измерениями растворов с добавленным хлоридом кадмия (опыты № 31 и 32 в табл. 31), находим, что ход отдельных кривых образования совсем не зависит от концентрации соли металла. Отклонение, обнаруженное для случая растворов, содержащих хлорид, можно объяснить тем, что здесь происходит значительное образование хлоро-комнлексов даже в довольно разбавленных растворах хлорида кадмия . В соответствующих растворах хлорида цинка не происходит отчетливого образования ацидо-комплексов, особенно при небольших концентрациях аммиака. Поэтому вполне оправдано использование хлорида цинка, вместо нитрата, для измерений, приведенных в табл. 32. Наконец, несомненно, что образование гидроксо-комплсксоЕ может мешать образованию амминов при условиях, выбранных для эксперимента. Это косвенно следует из хода кривых рис. 9, но может быть непосредственно получено из величины констант кислотной диссоциации акво-ионов данных металлов (см. табл. 9, стр. 77). [c.163]

Вычисленные концентрации ионов аммония, подобно соответствующим концентрациям в табл. 78в, вообще выще, чем концентрации ионов аммония, установленные при помощи стеклянного электрода. Расхождение может, конечно, обусловливаться систематической экспериментальной ошибкой при определении концентрации иона аммония. Но оно может быть также вызвано тем, что часть имеющейся аммонийной соли адсорбируется углем, или, скорее, тем, что предположение, на котором основаны расчеты, а именно, что уголь связывает весь осаждающийся кобальт в виде гидроокиси кобальта, оказывается необязательно правильным. pH изучаемых равновесных растворов непосредственно не определяли, а вычисляли на основании найденных концентраций аммиака и аммонийной соли. При этом было принято, что показатель константы кислотной диссоциации иона аммония при 30° и рассматриваемых ионных силах (0,172 и 0,173 соответственно, см. стр. 287) равен 9,10. При рассчитанном значении pH 10,55 не только аквопентаммин-, но также и диаквотетраммин-ионы полностью превращаются в гид-роксо-комплекс. Поэтому можно было вычислить константы гидролиза прямо из уравнений [c.282]

Данные табл. 3 показывают, что между величинами е и рКа существует определенная связь, а именно чем больше параметр е, тем выше кислотные свойства координированного аммиака. Поскольку собственное значение рКа воды равно 15,75, можно ожидать, что величина е== 0,85 (6 = 1320 сл ) является наименьшей величиной, при которой координированный аммиак еще способен проявлять кислотные свойства. Это утверждение согласуется со всей совокупностью имеющихся в настоящее время данных. Представляется интересным использовать обнаруженную связь между е и рКа для оценки (хотя бы весьма грубой) констант кислотной диссоциации комплексов, обладающих трудноизмеримой низкой 1 ислотностью. Для такой оценки данные табл. 3 могут быть с точностью 1,2 единицы рКа описаны эмпирическим уравнением [c.107]

Отщепление протона от молекулы аммиака требует затраты энергии Ех = 1,768е2/ЕГ ", образование иона гидроксония (см. выше) доставляет 2 = 0,7686 -. Радиус иона азота практически равен радиусу иона кислорода поэтому суммарный энергетический процент кислотной диссоциации аммиака равен [c.120]

Хотя точное значение константы кислотной диссоциации пиррола не известно, оно оценивается приближенно как 10" . Следовательно, пиррол — более сильная кислота, чем аммиак или алифатические амины, примерно в 10 раз. Кислотный характер пиррола обусловлен двумя причинами. Прежде всего существенным фактором может служить стабильность я-электронной системы образующегося аниона П1, вызываемая отсутствием разделения зарядов в пирилл-анионе (в отличие от пиррола) в этом отнощении пиррол напоминает фталимид (см. 1, разд. 16-13,А). [c.387]

Так, при рассмотрении ступенчатых констант нестойкости ком-п.лексных аммиакатов Х1(П), Си(И) или Со(П) видно, что для этих солей сольватацпонное равновесие с отщеплением свободного основания будет выражено гораздо сильнее, чем успленпе степени кислотной диссоциации аммиака плп аминов в поле двухвалентных понов. [c.380]

Как можно видеть из табл. 31 на примере ионов [Р1(ХНз)5С1] и [Р1(КНд)бВг] , тракс-эффект ионов хлора или брома относительно слабо сказывается на степени диссоциации внутрисферной молекулы аммиака в поле Р1(1У). Следует, одпако, отметить, что рассмотренные выше диакво-ионы, у которых кислотные свойства транс-формы выражены сильнее, чем у г нс-формы, относятся к категории комплексов, компоненты которых неспособны к образованию датирных связей с центральным ионом. Может быть, именно поэтому наблюдаемые свойства согласуются с требованиями поляризационной модели. Было бы очень интересно изучить кислотную диссоциацию координированных молекул воды, стоящих в транс-положении к лигандам, особенно склонным к образованию дативных связей. В этом случае можно было бы ожидать, что транс-активная группа не ослабляет кислотную диссоциацию, а, наоборот, усиливает ее за счет повышения эффективного положительного заряда па Р1(И) . [c.391]

Сильный подкисляющий я-акцепторный эффект этилена и его аналогов, а также сульфоксидов приводит к появлению способности к амидореакции у координированного в сфере Pt(II) аммиака в то время как катионы [Pt(NH3)4]2 не имеют кислотных свойств в водном растворе, для комплексов с С2Н4 и ДМСО были определены константы кислотной диссоциации [81] [c.78]

Если в растворителе с известным ионным произведением проходит реакция кислотной диссоццации, то, исходя из- значения ее константы диссоциации, легко вычислить константу диссоциации сопряженного основания. И наоборот, если известна константа диссоциации основания, то мы можем тут же рассчитать константу диссоциации сопряженной кислоты. Поэтому во многих современных руководствах в таблицах приводят не константы диссоциации кислот и независимо от них константы диссоциации оснований, а только константы кислотной диссоциации. Например, вместо константы основной диссоциации аммиака, дается константа кислотной диссоциации иона ммония К = 5,5 10 °. Если необходимо знать значение константы основной диссоциации аммиака, то его легко вычислить следующим образом [c.33]

Для некоторых систем возникают двусмысленности в определении константы диссоциации независимо от методов, использованных для ее измерения. Одна из давних проблем этого типа связана с аммиаком и аминами. Стандартное выражение для константы кислотной диссоциации имеет вид /Сс = [ЫНз] [НзО+]/[ЫН ], где [ЫНз] обозначает суммарную концентрацию неионизованного аммиака в растворе. Обычно полагают, что в водной среде аммиак находится частично в виде молекул ЫНз, а частично в виде гидроокиси аммония ЫН40Н. Поэтому более строго выражение для Кс записывают в следующем виде [c.50]

Влияние л-акцепторного характера лигандов на кислотные свойства диаквокомплексов типа цис-[РИ 2 )Л )2 иллюстрирует табл. 10.3. По сравнению с аммиаком и этилендиамином пиридин, проявляющий л-акцепторные свойства, способствует кислотной диссоциации координированных молекул воды. Из табл. 10.3 видно также, что первые константы кислотной диссоциации тиоэфирных соединений на два или три порядка выше, чем первые константы кислотной диссоциации аналогичных аминокомплексов. Это можно объяснить увеличением положительного эффективного заряда на платине вследствие меньших а-донорных свойств тиоэфиров по сравнению с аминами и наличием у первых л-акцепторных свойств. [c.269]

Следует отметить, что вторые константы кислотной диссоциации диакводиаминных соединений, соответствующих тиоэфирным, а также триэтилфосфитного комплекса типа цu -[Pi Ь2(НаО)2] величины одного порядка. Если связывать кислотные свойства с эффективным зарядом на центральном атоме или на лигандах (в частности, на атоме кислорода в молекуле воды), можно сделать заключение, что в моно-гидроксильных комплексах аминного [Р1 А2(Н20)0Н] и тиоэфир-ного, а также фосфитного типов [Р1 Ь2(Н20)0Н] эффективные заряды практически одинаковы. Это может быть обусловлено тем, что в тиоэфирных и фосфитном комплексах неподеленная электронная пара координированной гидроксильной группы смещена к центральному атому по я-типу. Поскольку амины (аммиак и алифатические амины) не обладают я-акцепторными свойствами, то в данном случае гидроксильная группа не проявляет столь сильно я-донорные свойства. В результате различного поведения гидроксильного лиганда в тиоэфирных и фосфитном комплексах, с одной стороны, и в аминных, с другой, происходит выравнивание э( х )ективных зарядов на центральном атоме (а затем на атоме кислорода координированной молекулы воды) и константы Диссоциа ции по второй ступени становятся практически одинаковыми. [c.270]

Из нее следует, что при замене аммиака в транс-положенш по отношению к молекуле воды на я-акцепторный лиганд происходит резкое изменение кислотных свойств. Отношение констант кислотной диссоциации /Скн, /Сдмс /Сдм ° равно 1 52 376. Кислотные свойства координированной молекулы воды усиливаются и в случае замены аммиака на лиганды п-акцепторного типа в цыс-положении. В этом случае отношение тех же констант равно 1 1,2 4,6. [c.273]

Влияние аммиака, диметилсульфида и диметилсульфоксида на кислотную диссоциацию виутрисферных оксимов и гидроксиламина в комплексах платины (II) сложнее, чем влияние на кислотную диссоциацию молекул воды. Из табл. 10.8 следует, что в изученных комплексах ис-конфигурации замена аммиака на ДМС и ДМСО приводит к усилению кислотных свойств. Исключением является только аммиачно-альдоксимный комплекс. Аммиачный и диметил сульфидный аналоги ацетоксимных комплексов имеют практически одинаковые константы. В случае /пранс-изомеров диметил сульфидные комплексы обладают более сильными кислотными свойствами, чем диметилсуль- [c.273]

О)вершенно естественно, что растворитель оказывает весьма существенное влияние на получение комплексов с депротонированными лигандами. Кукушкин с Сибирской выделили из водного раствора в твердую фазу диамидокомплекс платины (IV) [Р1(ЫНз)4(ЫН2)а]12. Вторая константа кислотной диссоциации комплекса [Р1(МНз)в1 имеет порядок 10" . Таким образом, получение из водного раствора комплексов платины (IV) с еще большим числом амидогрупп практически невозможно. В растворителе с большей основностью (жидком аммиаке) и при использовании вместо щелочи амида калия Хекку удалось получить К2[Р1(МН2)в] по реакции [c.388]

Смотреть страницы где упоминается термин Аммиак кислотная диссоциация: [c.282] [c.248] [c.237] [c.299] [c.395] [c.105] [c.73] [c.228] [c.247] [c.262] [c.286] [c.384] [c.282] [c.173] [c.42] [c.34] [c.54] [c.52] [c.52] [c.299] [c.262] [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология