Ванадий поглощение водорода

В реакциях с водородом должны были бы получаться гидриды общей формулы МеН, однако образование твердых растворов гидридов с металлами приводит к непрерывному поглощению водорода металлами без каких-либо определенных стехиометрических отношений. Процесс растворения водорода ванадием, ниобием и танталом идет с выделением тепла, что свидетельствует о возникновении химических соединений. С повыщением температуры растворимость водорода в этих металлах понижается, оставаясь весьма значительной по сравнению с растворимостью в металлах, которые не образуют гидридов. В табл. 14 приведены данные о растворимости водорода в металлах УВ-группы в зависимости от температуры при постоянном давлении водорода (760 мм рт. ст.). [c.92]

Поглощение водорода такими металлами, как титан, цирконий, ванадий, ниобий, тантал, палладий происходит в значительно больших количествах и является пе полностью обратимым процессом. При повышении телшературы растворимость водорода в этих металлах снижается. Теплота растворения водорода рассчитана для металлов этой группы и составляет в кДж/моль [c.249]

Число неорганических лигандов, применяющихся в качестве реактивов в фотометрии, сравнительно.ограничено, так как чаще всего полосы поглощения соответствующих комплексов связаны с — /-переходами и, следовательно, малы но интенсивности. Среди часто употребляемых реактивов этого типа, использующихся при более чувствительных фотометрических методах, можно указать на тиоцианаты, образующие интенсивно окрашенные комплексы с некоторыми ионами молибдена, вольфрама, рения, урана, железа, кобальта, или перекись водорода, образующую комплексы с ванадием, титаном, церием и др. [c.390]

При повышенных температурах и давлениях водород диффундирует в металлы. Наибольшее количество водорода поглощает палладий, который не только адсорбирует, но и растворяет Нз. В палладий водород проникает уже при 240° С, диффузия водорода в мягкое железо значительна при 40—50 ат и температуре около 400° С. Поглощение водорода многими металлами (Ре, Со, N1 и др.) увеличивается с повышением температуры и давления. При охлаждении металла и снижении давления большая часть поглощенного водорода выделяется. При сверхвысоких давлениях сталь заметно поглощает водород даже при комнатной температуре. Количество адсорбируемого водорода зависит от структуры поверхности металла. Металлический порошок поглощает водорода больше, чем сплавленный, вальцованный или кованый металл. При поглощении водорода могут изменяться твердость, термическая стойкость, текучесть, электропроводность, магнитные и другие свойства металлов и сплавов. Для уменьшения диффузии водорода в металлы при повышенных давлениях и температурах обычно применяют легированные стали, содержащие хром, молибден, ванадий, вольфрам и другие легирующие металлы. [c.19]

При обыкновенной температуре тантал не подвергается действию влаги и воздуха. При нагревании на воздухе выше 600° сгорает, образуя пятиокись. Выше 360° поглощает азот и другие газы. Особенно интересно поведение тантала по отношению к водороду. Максимальная растворимость водорода в тантале, так же как в ванадии и ниобии, наблюдается при обыкновенной температуре. С повышением температуры растворимость падает. При поглощении водорода тантал сохраняет свой металлический блеск, но становится хрупким. [c.261]

Ванадий — водород. Мелкодисперсный ванадий способен поглощать водород при температурах 300—800° С. Максимальное количество поглощенного водорода соответствует составу VHo,9. Рентгенографически обнаружено появление новой фазы при поглощении водорода, что указывает на существование гидрида ванадия. [c.543]

Действие водорода на цветные металлы различно, в зависимости от их способности поглощать водород. Для некоторых металлов, например титана, циркония, ванадия, процесс поглощения водорода экзотермичен, и с повышением температуры растворимость водорода в этих металлах снижается. Для других, таких как никель, железо, медь и пр. поглощение водорода — эндо термический процесс, и с повышением температуры растворимость водорода в этих металлах резко возрастает. [c.31]

Поглощение водорода ванадием при разных температурах 1338] [c.98]

С введением соединений переходных металлов в реакционную массу существенно изменяется скорость образования диизобутилалюминийгидрида [20]. В присутствии небольших количеств гидрида титана, четыреххлористого титана, циркония и ванадия или пятихлористого ниобия скорость процесса возрастает (табл. 21). Нереакционноспособный алюминий марки АВ-000 в присутствии незначительных количеств гидрида титана реагирует с заметной скоростью. Кроме того, при введении хлоридов переходных металлов можно получать триизобутилалюминий при температуре 70°С и давлении 1,5 МПа. При добавлении в реакционную массу карбонильного железа наблюдалось интенсивное поглощение водорода — изобутилен полностью гидрировался в изобутан, а образование триизобутилалюминия не протекало. [c.160]

Титан, цирконий и гафний при взаимодействии с водородом вначале дают твердые растворы внедрения (до 33 ат. % Н). При последующем повышении температуры количество поглощенного водорода возрастает, и возникает новая кристаллическая структура с более или менее упорядоченным расположением атомов водорода. При максимальном содержании водорода состав гидридов отвечает формуле ЭН2 со структурой флюорита. В обычных же условиях узлы кристаллической решетки, соответствующие атомам водорода, замещаются не все, и поэтому состав гидридов колеблется от ЭН до ЭН2. Гидриды Т1, 1т и НГ — хрупкие порошки серого и черного цвета. Как и гидриды элементов подгруппы ванадия, они являются промежуточными между твердыми растворами и солеподобными (ионными) гидридами типа СаНг. [c.467]

Здесь Е — энергия падающего нейтрона, Е,. — энергия ядерного уровня, Га и — соответственно полуширины резонансного уровня для поглощения нейтрона и для реэмиссии без изменения энергии нейтрона, С — постоянная. Первый член в этой формуле описывает потенциальное, а второй — резонансное рассеяние. Если уровень Е сильно отличается от энергии нейтрона Е, то резонансный член мал. При уменьшении разности Е — Е ) вклад резонансного члена в общее рассеяние возрастает. Разность Е — Ег) может быть положительной и отрицательной, поэтому сечение о может быть больше и меньше 4лЬ . Например, для ядра ванадия результирующая длина рассеяния оказывается очень маленькой — 0,05 см, а в случае ядер водорода, титана и [c.80]

Для анализа перекисным методом смесей, содержащих молибден, титан и ванадий, составьте уравнения, используя данные рис. 3.30 и относящейся к нему таблицы. В одном анализе определяемый раствор был обработан избытком перекиси водорода и хлорной кислотой и разбавлен до 50,00 мл. Были получены следующие значения поглощения [c.66]

Гексагональная а-фаза сохраняется примерно до 885° С и переходит затем в кубическую гранецентрированную р-фазу. Алюминий и поглощенные газы (водород, азот, кислород) стабилизируют а-фазу — повышают температуру превращения. Хром, марганец, молибден и ванадий стабилизируют р-фазу — снижают температуру превращения. [c.426]

Рис. 180. Сравнительные кривые поглощения продуктов реакции перекиси водорода с молибденом, титаном и ванадием.

Лз,2 и Лзд определяются экспериментально, значения же а (с соответствующими индексами) должны быть выявлены заранее, и тогда из выше написанных уравнений можно найти с и с. . Максимальная точность достигается в. том случае, когда а1.о и а л имеют возможно более низкие значения, в то время как 1,1 и (22,2 —высокие. Примером применения указанного метода является одновременное определение молибдена, титана и ванадия путем связывания этих элементов перекисью водорода в окрашенные комплексы . На рис. 180 приведены кривые поглощения для стандартных растворов. Подобный анализ многокомпонентных систем получил наибольшее развитие при использовании инфракрасной области спектра он будет описан" в девятой главе. [c.226]

Метод основан на измерении интенсивности буро-красной окраски растворов, которые образуются при взаимодействии никеля (II) с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя. м В качестве окислителей могут применяться йод, бром, персульфат аммония, перекись водорода. В условиях проведения реакции происходит окисление никеля, вероятно, до Ni (III). Определение состава соединений указывает на отнощение Ni DH= 1 3. Некоторые авторы предполагают, что соединение имеет состав Ni(DH)3P . Максимальное поглощение наблюдается при 470 нм, e=I,3 10 Определению мешают вещества, имеющие собственную окраску и катионы, образующие осадки гидроокисей в щелочной среде (Fe, А1, Mg, Си, Мп). Указанной реакцией Ni м н<-но определять в присутствии кобальта, ванадия, молибдена. [c.127]

Ряд других металлов (ванадий, уран, ниобий, молибден и в некоторых случаях хром) также образуют с перекисью водорода окрашенные комплексы. Однако только ванадий, по-видимому, оказывает заметное мешающее влияние при определении титана в породах и минералах, но эти случаи редки. Максимум поглощения растворов, содержащих комплекс ванадия, находится при 460 нм, и поэтому имеется возможность определять как титан, так [c.420]

V Э = 3 1, а V ЦП = 3 1 и 2 1 в зависимости от концентрации иона ванадия (7). При pH 3,0-3,5 реакция сопровождается делением ионов водорода, при pH 3,8 - их поглощением. Таким образом, комплексообразование иона ванадия (У) с КПАВ происходит аналогично ионам молибдена (Л) и вольфрама (П). [c.8]

Для ряда металлов окклюзия водорода сопровождается тепловыделением. Такие металлы называют экзотермическими окклюдерами. Основные из них палладий, ванадий, титан, ниобий, тантал, цирконий, торий, редкоземельные элементы. В этом случае наводороживание с ростом температуры понижается. Для таких металлов как никель, железо, кобальт, медь, алюминий, платина, серебро, олово, магний поглощение водорода сопровождается поглощением тепла и для них с ростом температуры наводороживание растет. Такие металлы — эндотермические окклюдеры. Они менее склонны к образованию гидридов, чем экзотермические окклюдеры. [c.500]

Поглощение водорода ванадием при сравнительно низких температурах (300—800°) (рис. 51), по данным Киршфельда и Сивертса [338], примерно пропорционально квадратному корню из величины давления водорода (табл. 6). [c.97]

Изучение возможности применения металлических катодов для разлагателей амальгамы осложняется тем, что многие металлы недоступны в чистом виде, а присутствие примесей легко амальгамирующихся металлов может приводить к ускорению амальгамации образца. Так, сплавы на основе железа амальгамируются довольно быстро, тем не менее, опубликованы предложения о применении сплавов на основе железа с такими металлами, как хром, ванадий, титан, марганец, никель [388, 389]. Попытки применения титана в качестве катодного материала в разлагателях амальгамы [391] оказались неудачными, поскольку титан разрушается в концентрированной щелочи. Тантал, применявшийся некоторыми исследователями [270], вследствие поглощения водорода становился слишком хрупким. Такую же хрупкость в присутствии водорода проявляет ванадий [392]. Известны предложения об использовании карбидов металлов в разлагателях амальгамы [393]. [c.86]

Растворимость водорода в металлах подгруппы ванадия довольно велика, однако компактные металлы хорошо поглощают его лишь после предварительной подготовки (путем нагревания в атмосфере Нг и затем в вакууме), или если они являются катодами при электролизе. Поглощение водорода сопровождается ростом твердости и хрупкости металла. Как видно из рис. IX-49, при повышении температуры раствори мость водорода последовательно уменьшается. Действием плавиковой кислоты на насыщенный водородом ниобий (или катодным гидрированием металлического ниобия) может быть получен черный гидрид состава NbHj. Описано также получение гидридов ванадия вплоть до VHi.e (которые являются, по-видимому, смесями VH и VH2). [c.469]

Количество поглощенного водорода зависит от давления и температуры. Поэтому гидриды внедрения имеют нестехиометрические составы, например TiHi,7, ZrHi,9, ТаНо,8, PdHo.e и VHq,6, и в отдельных случаях могут рассматриваться как твердые растворы водорода в металлах. Палладий и ванадий поглощают водород (первый до 850 объемов) при комнатной температуре. Остальные упомянутые металлы поглощают водород только при нагревании. При поглощении водорода решетка металла не изменяется, но набухает, как [c.593]

Однако не пустоты как таковые являются причиной хрупкости металла. Польские исследователи изучали проволоку из стали двух типов нераскис-ленной стали со значительным содержанием серы и кислорода, в которой имело место образование большого количества раковин, а увеличение длины, сопровождающее поглощение водорода, было значительным вторая проволока была изготовлена из стали, успокоенной кремнием, алюминием, титаном и ванадием. Количество раковин в этой стали было небольшим и увеличение длины незначительным. Несмотря на это, оба типа стали обнаружили почти одинаковую хрупкость, измерявшуюся по количеству закручиваний, выдерживавшихся проволокой до разрушения. Хрупкость, по-видимому, связана с атомарным водородом, который, несомненно, диффундирует в трещины по мере их удлинения, как указано на стр. 382 [20]. [c.370]

Выше уже отмечалось, что одно из серьезных затруднений при переработке тяжелых нефтяных остатков, особенно при использовании каталитических процессов, создает большое содержание в них атомов металлов, прежде всего ванадия и никеля, которые обусловливают быстрое старение (снижение активности) катализаторов в процессах. Так как основная часть этих металлов сконцентрирована в асфальтенах и смолах, то естественно, что процессы деасфальтизации в процессах подготовки к переработке тяжелых нефтяных остатков являются одновременно в большей или меньшей степени и процессами деметаллизации этого сырья. Так, авторы процесса Добен утверждают, что процесс этот позволяет вывести из гудронов 90—95% содержащихся в них ас-< )альтенов и тем самым снизить на 50—70% концентрацию металлов в сырье. Второе направление деметаллизации тяжелых нефтяных остатков основано на термическом разложении метал-лооргапических соединений смолисто-асфальтеновых веществ с последующим поглощением освободившихся атомов металлов в порах соответствующих адсорбентов. На этом принципе базируется запатентованный пенсильванской нефтяной компанией Sun Oil процесс деметаллизации тяжелых нефтяных остатков [6]. Согласно этому патенту, тяжелые нефтяные остатки в смеси с углеводородным растворителем, служащим донором водорода, и высокопористым минеральным адсорбентом с хорошо развитой поверхностью нагреваются при температуре 400—540° С и давлении 70—200 атм. В этих условиях тормозится процесс коксования смо- [c.246]

Рнс. 3.30. Сравнительные спектры поглощения продуктов реакции перекиси водорода с молибденом, титаном и ванадием. Концентрация 2 мг металла на 50 мл раствора (по Вайсслеру [51]) [c.51]

Подобные методы нередко рекомендуются в литературе. Так, при изучении определения ванадия в виде перекисного комплекса выяснилось следующее [17]. В определенных условиях спектр поглощения стандартного раствора имеет максимум при Я, = 460 нм. Однако оптическая плотность при 460 нм сильно зависит от концентрации серной кислоты и перекиси водорода. В обычных условиях подготовки образца к анализу трудно добиться постоянства концентраций этих компонентов (выпаривание серной кислоты, каталитическое разложение перекиси и т. п.). Серия спектров при разных концентрациях Н2504 и Н2О2 показывает изобестическую точку при 405 нм. Поэтому измерение оптической плотности при 405 нм, хотя и менее чувствительно, но дает лучшую воспроизводимость результатов определения ванадия. [c.135]

Перекись водорода образует окрашенные комплексы с некоторыми переходными элементами, преимущественно с высоковалент-ны ми. Для фотометрического анализа наиболее важны желтые соединения перекиси водорода с титаном, ванадием, ниобием и ураном. Описаны также методы определения тантала и вольфрама по поглощению в ультрафиолете их комплексов с перекисью водорода. Иютенсивяо окрашенное перекисное соединение — надхромовая кислота неудобна для фотометрического анализа из-за своей неустойчивости. Комплексы молибдена и церия с перекисью окрашены слабее и для этих элементов известно немало других реактивов, тем не менее реакции их с перекисью водорода нередко избирательны, поэтому они применяются в фотометрическом анализе. Известны также неокрашенные соединения ряда металлов [12] с перекисью водорода. [c.251]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

В продуктах, богатых ванадием, для отделения его основной массы перед определением других элементов удобно пользоваться отгонкой в токе хлористого водорода В этом методе струю сухого газообразного хлористого водорода пропускают над сухой пробой, находящейся в лодочке, помещенной в стеклянной трубке, которую для лучшего удаления ванадия можно слегка 1[агревать. Летучий оксихлорид ванадия может быть поглощен водой и затем крличественно определен. При прохождении хлористого водорода ванадий частично восстанавливается и перестает отгоняться. Поэтому содержимое лодочки целесообразно окислить выпариванием с азотной кислотой, после чего отгонку ванадия предол-жить. Эту операцию повторяют до тех пор, пока не прекращается образование коричневого дистиллята. Молибден и мышья отгоняются совместно с ванадием. Железо также сопровождает ванадий, если слишком сильно нагревать трубку. Этот метод может сочетаться с бперацией обработки исходной пробы азотной кислотой. В этом случае высушенный нерастворимый остаток и выпаренный досуха азотнокислый фильтрат лучше обрабатывать хлористым водородом порознь [c.512]

В настоящее время наиболее широкие области применения иттрия, его соединений, сплавов и лигатур в промышленности следующие производство легированной стали модифицирование чугуна производство сплавов на основе никеля, хрома, молибдена и других металлов — для повышения жаростойкости и жаропрочности выплавка ванадия, тантала, вольфрама и молибдена и сплавов на их основе — для увеличения пластичности производство медных, титановых, алюминиевых и магниевых сплавов атомная энергетика электроника — в качестве катодных материалов (оксиды иттрия), а также для поглощения газов в электровакуумных приборах изготонление квантовых генераторов — лазеров производство тугоплавких и огнеупорных материалов химия —в качестве катализаторов производство стекла и керамики. Рафинирование металлов и сплавов от примесей (кислород, азот, водород и углерод), вызывающих хрупкость сплавов, что особенно важно для тугоплавких хладноломких металлов с объемноцентрированной кубической решеткой, а также примесей, вызывающих хладноломкость (сера, фосфор, мышьяк в [c.195]

Определение ванадия в виде перекисного комплекса [159]. Метод основан на взаимодействии ванадия (V) с перекисью водорода в кислой среде с образованием красно-оранжевого перекисного комплекса ванадия [V (HgOg) Кислотность среды должна быть в пределах от 0,5 до 6 н. Область максимального поглощения лучей окрашенным соединением 400—450 ммк (Я, акс = 410 ммк). Чувствительность определения 0,4 мкг/мл. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология