Эфиры вторичных алифатических спиртов

Реакция с бензолсульфокислотой протекает при 135—145° . Нагреванием спиртов с малыми количествами (1—5%) п-толуолсульфокислоты получен целый ряд вторичных эфиров реакции проводят при температуре в пределах от 90 до 100° для ароматических спиртов и до температуры кипения для алифатических спиртов . [c.337]

Пик иона С mie 30 является хорощим, хотя и не окончательным, доказательством первичных аминов с неразветвленной цепью. Дальнейший распад иона, первоначально образовавшегося из вторичного или третичного амина, приводит к пикам с mie 30, 44, 58, 72,. ... Этот процесс подобен описанному выше для алифатических спиртов и эфиров и точно так же приводит к интенсивным пикам при наличии разветвления у одного из а-углеродных атомов [c.76]

Таким образом, развитие отечественного производства традиционных типов сложноэфирных продуктов сдерживается недостаточным выпуском исходных алифатических спиртов и карбоновых кислот, хотя по отдельным юс видам (2-этилгексанол, себациновая кислота) объем выработки нарастает. Однако и он не в состоянии удовлетворить быстро увеличивающуюся потребность в сложных эфирах. В качестве перспективных видов сырья следует отметить нафтеновые кислоты, получаемые из них спирты, оксиэтилированные вторичные спирты и алкилфенолы, а также алифатические карбоновые кислоты - продукты окисления жидких парафинов и керогена прибалтийских сланцев, [c.8]

Алифатические спирты (первичные, вторичные, третичные), кетоны, сложные эфиры, ангидриды кислот Соответствующие углеводороды, НаО WSa 76—122 бар, 300—350° С, время 10—60 мин. Выход углеводородов 64—100% [858]. См. также [857, 859, 860] [c.651]

Образование альдегидов было подтверждено экспериментом, и в этом случае наблюдалось образование продуктов восстановления. Если же исходный сложный эфир образован третичным спиртом, или если брать дифениловый эфир щавелевой кислоты, то отщепление алкоксила в виде альдегида или кетона невозможно и образуются нормальные продукты реакции. Реакция такого типа была использована также для синтеза сложных эфиров вторичных а-оксикислот алифатического и алициклического рядов. В случае алифатических радикалов промежуточное комплексное соединение [c.221]

Простые алифатические эфиры даже при высокой температуре лишь очень медленно разлагаются реактивами Гриньяра. Несколько лучше реагируют эфиры вторичных спиртов. В то же время эфиры фенолов с алифатическими спиртами при достаточно высокой температуре довольно хорошо образуют с алкилмагнийгалогенидами феноляты 1, 5, 6]. [c.324]

Для того чтобы способствовать смещению равновесия в сторону образования ацетиленида калия, И. Н. Назаровне сотрудниками применили давление. Оказалось, что если взвесь порошка едкого кали в эфире при сильном перемешивании насытить ацетиленом под давлением 5—10 аг.и при температуре от О до 20°, а затем в полученную смесь ввести альдегид или кетон, то реакция конденсации проходит быстро и гладко, в результате чего образуются с высокими выходами соответствующие вторичные или третичные ацетиленовые спирты. Было показано, что добавки небольших количеств алифатических спиртов, например этанола или н-бутанола, приводят в ряде случаев к значительному повышению... выходов ацетиленовых спиртов. Благоприятное влияние добавок спиртов на выход объясняется, по-видимому, тем, что спирт играет роль переносчика калия, что способствует образованию ацетиленида [c.137]

Деалкилирование полных эфиров фосфористой кислоты с целью получения соответствующих вторичных фосфитов применялось только в некоторых специальных случаях Этот способ в общем не может конкурировать с методом прямого синтеза дизамещенных фосфитов из алифатических спиртов и треххлористого фосфора. Большее значение имеет аналогичная реакция деарилирования в ряду ароматических производных фосфористой кислоты. [c.286]

Легкость, с которой алифатические спирты образуют простые эфиры, возрастает при переходе от первичных спиртов к вторичным и затем к третичным, а также с введением ароматических остатков, так что трифенилкарбинол и даже бензгидрол образуют соответствующие эфиры уже в процессе перекристаллизации из спирта в присутствии ничтожных следов кислоты. [c.181]

Так как при передаче цепи па карбоновые кислоты, карбонильные соединения, простые эфиры, амины и спирты происходит разрыв связи С — Н, константы передачи цепи у указанных соединений близки константам Сз для алифатических углеводородов. Некоторые вторичные и третичные соединения характеризуются более высокими Сз, чем углеводороды. [c.197]

Низшие первичные алифатические амины ( 1—Се) хорошо растворимы в воде, спиртах, эфире. Вторичные и третичные алифатические амины растворимы в спиртах и эфире, но ограниченно растворимы в воде с увеличением длины углеводородной цепи растворимость в воде уменьшается. [c.49]

Эфиры вторичных алифатических спиртов. Скорость гидролиза эфиров ациклических вторичных спиртов изучена мало. Можно ожидать, что прострапственные эффекты в этих рядах сильнее, чем [c.231]

В рядах первичных спиртов, так как разветвление находится ближе к карбонильной группе. Скорости, отнесенные к этилацетату (см. табл. 62), для изопропил-,. зтор-бутил- и 3-пентилацетатов равны 3,65 5,7 13,3 соответственно. Известно, что кислый фталат дн-(тре/ г-бутил)-карбинола в зависимости от растворителя гидролизуется в 140—400 раз медленнее, чем такой же эфир ди-(н-бутил)-карбинола [57]. Можно найти еще несколько разрозненных сравнений скоростей гидролиза эфиров вторичных алифатических спиртов, но нет достаточного количества сравнимых данных. [c.232]

При пиролитическом дегидроацетоксилировании ацетатов вторичных алифатических спиртов [10а], как и третичных эфиров [106], отщепление протекает по правилу Гофманна и избирательно образуются более алкилированные олефины [c.586]

Эфиры третичных алифатических спиртов. Особенностью эфиров третичных алифатических спиртов является то, что они гидролизуются значительно медленнее эфиров вторичных или первичных спиртов. Отношение скоростей для эфиров № 5, 6, 7 и 8 (табл. 62) показывает, что довольно серьезные пространственные препятствия для гидролиза появляются, вероятно, при дальнейшем разветвлении трет-алкильпой группы. Очевидно, в этой области необходимы допо.1[пительные исследования. Обособленное, но интересное явление представляет собой инертность ii- mpem-бутил)-карбоната (18 шестых атомов) к действию концентрированного аммиака при 150° и к действию фенилгидразина ири 185° [61]. [c.233]

По данным Цукерваника и Назаровой [35], конденсацию первичных и вторичных алифатических спиртов с фенолами и простыми эфирами фенолов можно провести при применении избытка катализатора и более высокой температуре, чем применяемая в предыдущих опытах. При конденсации с перврчными спиртами требуется 2 моля катализатора на каждый моль фенола и спирта. Описаны слрдующие реакции [c.627]

Одна из разновидностей синтеза, так называемый синол-про-цесс предназначен специально для производства первичных алифатических спиртов с прямой цепью. Продукт синол-процесса содержит весьма незначительные количества изоалкилкарбинолов и вторичных спиртов, альдегидов, кетонов, простых эфиров и еще меньшее количество кислот. В синол-нроцессе синтез идет над оплавленным железным катализатором, промотированным щелочью, ири температурах порядка 170—200° С, давлениях 19— 26 атм, соотношении СО водород = 1 0,7 и значительно больших объемных скоростях (но сравнению с углеводородным синтезом). Интенсивным является образование кислородсодержа- [c.595]

Реберг с сотр. [147] установили, что в безводной среде в присутствии слабых щелочей первичные и вторичные (во не третичные) алифатические спирты легко присоединяются по двойным связнм эфиров акриловой кислоты, причем с хорошими выводами получаются эфиры (З-алкоксииропионовой кислоты. Фенолы присоединяются подобным образом. [c.280]

Спассов [1746] разработал метод синтеза сложных эфиров из алифатических (первичных, вторичных и третичных) и ароматических спиртов, включая фенолы (за исключением трифенил-метанола). Метод является простым и быстрым и позволяет получать эфиры с большими выходами. Он состоит в следующем. Спирт и магний (в порошке) смешивают с эфиром в отношении 0,1 моля спирта и 0,1 атомного веса магния на 10—15 г эфира для некоторых третичных спиртов отношение эфира к спирту должно быть равно 15—25 0,1 моля. В спиртовую смесь при умеренном охлаждении (в случае необходимости) медленно, по каплям, добавляют с небольшим избытком (1,25—1,5 эквивалента) раствор хлорангидрида кислоты в эфире (0,1 моля 5—10 г). Смесь оставляют стоять в течение часа, после чего нагревают в продолжение [c.372]

Изучение катодной поляризации платинового катода (анод титановый) при электролизе растворов четыреххлористого титана в ДМСО и алифатических спиртах и их смесях с ДМСО и ароматическими углеводородами, в простых и сложных эфирах, амидах, НМ, АН, хлористых ацетиле и тиониле, ГМФТА, ПК показывает, что из большинства этих растворителей титан не восстанавливается. Природа процесса восстановления титана из растворов Т1С14 в ДМСО и его смесях с этанолом не ясна. Возможно, что выделение титана на платиновом катоде в виде цветных пленок является вторичным химическим процессом [294, 686]. [c.93]

Второе место после анионоактивных ПАВ по объему Промышленного производства занимают неионогенные JIAB В основном они являются эфирами полиэтиленглико-с первичными или вторичными синтетическими спирта-кга, карбоновыми кислотами, алкилфенолами, алкилнафто-лами, алифатическими аминами и амидами, меркаптанами Итд Часто неионногенные ПАВ применяют как компо-енты СМС [c.657]

В прюутствии кластеров в тех же условиях первичные алифатические спирты окисляются о образованием альдегидов, сложных эфиров н ацеталей. Вторичные спирты окиоляютоя в кетоны, не подвергающиеся дальнейшм превращениям. Кроме реакций, протекающих о участием молекулярного О2, в растворах гигантских кластеров в атмосфере Аг происходит окислительно-восстановительное диспропорцио-нирование алифатических альдегидов в соответствующие сложные эфиры, а также ацетализация альдегидов. [c.40]

И. Г. Али-Заде [1] синтезировал симметричные эфиры диметиленгли-коля присоединением дигалогенозамещенных простых эфиров к первичным спиртам алифатического ряда, а со вторичными фуриловыми спиртами получил симметричные фуриловые эфиры гликолей [2]. [c.149]

Большое влияние на скорость этерификации оказывает природа реагирующего спирта . Оксициклические ацетали этерифицируют мышьяковистый ангидрид чрезвычайно легко первичные алифатические спирты и гликоли реагируют с последним быстрее в том случае, если число атомов углерода в алкиле более 7. Арсениты фенолов, вторичных и галоидсодержащих спиртов образуются с трудом. С гликолями з этерификация протекает легче, если оксигруппы расположены в 1,2-положениях, благоприятных для образования пятичленного тальца.-Взаимодействие еще более облегчается, если спирт имеет 3 или 4 оксигруппы при аналогичном расположении. Образование эфиров с шести- или семичленным циклом происходит с меньшим выходом. Введение заместителей в углеродную цепь гликоля также оказывает влияние на скорость этерификации и выход эфира. [c.12]

В случае алифатических спиртов получение метиловых эфиров в качестве защитных групп обычно не применяется, потому что для их [)азложения необходимы более жесткие условия, приводящие к вторичным изменениям. Для этой цели применяются другие специальные эфиры, которые легко могут быть разложены в мягких условиях. Одним из примеров таких эфиров являются тетрагидропираниловые эфиры, получаемые взаимодействием спирта с дигидропирано.м (т. кип. 85 °С) I присутствии кислоты в качестве катализатора (Поль, 1934 Вудс, 1947), [c.362]

Реакция проходит в абсолютном эфире быстрее, чем с этинилвиниловыми эфирами (5 час. вместо 16 час. при О—5° С) и с более высокими выходами продуктов. Аналогично реагируют непредельные алифатические и циклоалифатические альдегиды, тиофеновый альдегид и окись этилена. Из циклоалифатических альдегидов получены вторичные алкилтиоениновые спирты Л -циклогексено-вого ряда, а из тиофенового альдегида —1-этйлтио-5-(тиенил-2)-пентен-1-ин-3 ол-5. Конденсация этинилвинилтиоэтилового эфира [c.275]

Хотя путем добавления бутилового эфира этиленгликоля или высших спиртов может быть, таким образом, достигнута 100%-ная экстракция оксихинолината цинка при pH 8,5—11,5, для аналитической цели эти методы представляются мало перепек тивнымн. Однако подобные методы были предложены, напри мер, для экстракции оксихинолината магния [11, 12] в присут ствии бутилового эфира этиленгликоля. По нашим данным [21], добавление первичных или вторичных алифатических аминов гораздо сильнее влияет на экстракцию оксихинолината магния при этом экстрагируется ионный ассоциат [К—МНз] [М Охз]л [c.97]

Для пиролитического разложения часто используются бензоаты, карбонаты или сульфиты. Однако наиболее важной реакцией является термическое разложение ацетатов или ксантоге-натов, известное как реакция Чугаева [6]. Термическое разложение ацетатов первичных спиртов приводит к олефинам с концевой двойной связью. Разложение эфиров вторичных спиртов дает смеси продуктов, особенно в случае спиртов алифатического ряда. С помощью современных аналитических методов была выявлена необходимость исправить первоначальную гипотезу, согласно которой при подобном элиминировании преимущественно получается наименее алкилированный олефин в соответствии с правилом Гофмана. Во всех перечисленных реакциях, особенно в алифатическом ряду, большую роль -играет статистический фактор, т. е. число атомов водорода, находящихся у отдельных р-углеродных атомов и способных к син-от-щеплению, а также стерические эффекты, обязанные несвязанным взаимодействиям в переходном состоянии. Кроме того, в связи с тем что эти реакции протекают при высоких температурах, большое значение приобретает термодинамическая стабильность образующихся олефинов. Термическое разложение [c.146]