Комплексные фториды титана

Метод основан на образовании титаном (и цирконием) легкорастворимых комплексных фторидов. Соли щелочных металлов мещают, поэтому их предварительно удаляют нз исследуемого раствора обработкой его аммиаком. В противном случае образуются труднорастворимые двойные фториды титана и циркония со щелочными металлами. [c.126]

Отделение ниобия и тантала экстракцией гексоном их комплексных фторидов. Из раствора, содержащего серную кислоту в 3 М концентрации и плавиковую кислоту в 10 М концентрации, можно экстрагировать ниобий и тантал метилизобутилкетоном (гексоном). Этот метод разделения практически специфичен. Разделению не мешают железо (III), титан, уран (IV), молибден, вольфрам, цирконий, олово (IV) и др. Мешают только хлорид-, бромид- и иодид-ионы, потому что в их присутствии происходит частичная экстракция железа (III), молибдена и олова (IV). [c.924]

Металлические титан, цирконий и гафний в виде губчатой массы получают высокотемпературным восстановлением в инертной атмосфере тетрахлоридов или комплексных фторидов расплавленным металлическим натрием или магнием [c.428]

Мешают элементы, образующие в условиях определения осадки цирконий, олова (IV), титан, вольфрам и т. д. Чтоб устранить их влияние, можно прибавить фторид, который связывает эти элементы в растворимые комплексы, затем борную кислоту в количестве, достаточном для разрушения фторосиликат-ионов (комплекса мало устойчивого), но недостаточном для полного разрушения комплексных фторидов титана, циркония и т. д. (гораздо более устойчивых). [c.686]

Однако прямое определение количественного содержания фтора в них затруднено из-за повышенной способности таких металлов как титан, цирконий, ванадий, образовывать прочные комплексные фториды. Поэтому ряд таких соединений, как, например, недавно полученные тетракис (пентафторфенил) титан [1], тетракис (пентафторфенил) ванадий [c.108]

Определению титана (IV) мешают фториды и большие количества фосфатов, образующие с титаном комплексные соединения. Нельзя определять титан в присутствии ванадия, церия и молибдена. Ионы железа(III) в сернокислой и азотнокислой средах мешают мало, а среде соляной кислоты ион РеСи мешает собственной окраской. [c.61]

Фториды, образующие более прочные комплексные соединения с титаном, ослабляют окраску, при высоких содержаниях фторидов растворов обесцвечивается. [c.122]

Титан можно связать в комплекс добавлением перекиси водорода и тогда он поглощается, как катион. Фториды мещают разделению, потому что они образуют с бором комплексные ионы BFJ, поглощаемые анионитом. [c.718]

Редкоземельные элементы более полно отделяются от титана в виде фторидов растворением осадка гидроокисей со фтористоводородной кислотой или предварительной обработкой минерала фтористоводородной кислотой. Титан при этом остается в растворе в виде комплексного аниона. [c.139]

Ряд веществ уменьшает интенсивность окраски растворов. Высокая концентрация сульфатов щелочных металлов несколько ослабляет окраску, особенно если концентрация серной кислоты невелика. Поэтому эталонные и исследуемые растворы должны содержать примерно одинаковое количество сульфатов щелочных металлов и одинаковое количество серной кислоты. Определению мешают фториды и большие количества фосфатов, образующие с титаном комплексные ионы, ослабляющие окраску. [c.145]

Для окисления Ре (II) в Ре (III) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веществ. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные комплексные соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Открытию ванадия этой реакцией мешают титан, молибден, железо, уран, хромат- и бихромат-ионы, иодид- и бромид-ионы, а также все окрашенные ионы ионы железа (III) и титана (IV) могут быть связаны фторид-ионами в бесцветные комплексные ионы. [c.396]

По данным Кузнецова [5 6], в соляно- или азотнокислых растворах (pH = 2—4) розовое окрашивание с тороном дают только торий и уран-1У, но уран-У1 не оказывает влияния, даже если его содержание в 1000 раз превышает содержание тория. Титан, цирконий и гафний дают оранжевое окрашивание. Ионы редкоземельных элементов образуют красное окрашивание только при pH = 5—6. Щелочные металлы, аммоний и кальций понижают интенсивность окраски комплекса тория с тороном. Препятствуют реакции анионы, образующие с торием комплексные или малорастворимые соединения, такие, например, как фториды, оксалаты, фосфаты, органические оксикис-лоты мешают окраской своих солей железо-3, кобальт, никель, медь. [c.71]

Комплексные фториды известны для большинства высокозарядных ионов этой группы, а в некоторых случаях играют важную роль в технологии (при разделении ниобия и тантала в виде соединений КаЕТаР ] и K2[NbOp5J, при электролитическом получении А1 из расплавов криолита К аз[А1Рб] и т. д.). Такие металлы, как титан, ниобий, тантал, хорошо сопротивляются действию кислот. Однако их можно растворить в смеси азотной и плавиковой кислот, причем первая играет роль окислителя, а вторая — комплексообразователя. [c.83]

Комплексные фториды известны для большинства высокозарядных ионов этой группы, а в некоторых случаях (при разделении ниобия и тантала в виде соединений КгТаР и КаНЬОРз и т. д.) играют важную роль в технологии. Известно, что такие металлы, как титан, ниобий, тантал, хорошо сопротивляются действию кислот. Однако их можно растворить в смеси азотной и плавиковой кислот, [c.62]

Выделение циркония из растворов. Растворы, полученные при выщелачивании плавов или спеков, содержат, кроме циркония, натрий или кальций, примеси — железо, титан, алюминий, кремний идр. Их отделяют несколькими методами, общее для которых — выделение циркония в осадок при соблюдении условий, препятствующих осаждению примесей 1) кристаллизация оксихлорида, 2) осаждение основных сульфатов, 3) кристаллизация сульфата ( цирконилсерной кислоты ), 4) кристаллизация комплексных фторидов. [c.321]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Титан значительно легче, чем другие металлы со сходнымй механическими и термическими свойствами, и необычайно устойчив к коррозии. Он широко применяется для изготовления турбинных двигателей, химического оборудования, корпусов самолетов и морских судов. Титан не реагирует с разбавленными кислотами й основаниями. Он растворяется в горячей НС1 с образова(нием хлоридных комплексов Ti ", а также в HF или смеси HNO3-I-HF с образованием комплексных фторидов. При взаимодействии с горячей HNO3 образуется гидратированный оксид. [c.451]

Для устранения влияния ниобия можно связать его в комплексный фторид добавлением фторида натрия [81] или восстанавливать титан металлическим железом, не восстанавливающим ниобия [32, 42, 51, 631. Ход анализа с восстановлением железным порошком описан у А. И. Пономарева [51]. Работами В. С. Сырокомского [57] и других исследователей [73] установлено, что сульфат аммония и уксусная кислота в сернокислом растворе связывают трехвалентный титан в прочный комплекс, благодаря чему происходит значительный сдвиг потенциала системы Т14 /Х1з+ в положительную сторону. Вследствие этого раствор восстановленного титана становится устойчивым по отошению к кислороду воздуха настолько, что отпадает необходимость производить титрование титана в атмосфере углекислоты. По опыту лаборатории ВСЕГЕИ [321 метод дает удовлетворительные результаты, если установка титра производится в тех же условиях. [c.163]

В солянокислом растворе выделяющийся мелкораздробленный висмут восстанавливает четырехвалентное олово до двухвалентного, при этом висмут снова переходит в раствор. Т1С1д непосредственно, повидимому, не восстанавливает четырехвалентного олова. Прибавление фторидов для связывания в устойчивый комплекс не привело к удовлетворительным результатам при определении висмута (ионы фтора также образуют комплексные соединения с трех- и четырехвалентным титаном). [c.267]

Для отделения тяжелых щелочных металлов (особенно для селективного отделения цезия) перспективны разнообразные неорганические нонооб-менники (см. гл. 6) нерастворимые гетерополикислоты и их соли [14], комплексные цианиды некоторых элементов и соединения типа фосфатов (15], арсенаты, молибдаты и волы1)раматы четырехвалентных элементов (цирконий, титан, олово). Для селективной сорбции нонов натрия был приготовлен ионообменник на основе гидратированного пентоксида сурьмы [16, J7], Ионы натрия сорбируются из 6—12 М НС1 никакие другие элементы (кроме тантала и фторидов) не сорбируются. [c.158]

После растворения пробы в раствор добавляют борную кислоту для связывания фторид-ионов, а титан окисляют перманганатом. Для образования кремнемолибдата вводят молибдат аммония. При этом выпадает белый осадок молибдата титана. Кремнемолибдат образуется в растворе, 0,05 н. по серной кислоте. При такой кислотности реакция заканчивается через 5 мин. При более высокой концентрации кислоты реакция протекает медленнее. Например, если нормальность раствора по кислоте больше 1, то для завершения реакции требуется 1 ч. Но если комплекс образовался, то повышение кислотности раствора не влияет на его устойчивость. Поэтому перед восстановлением кремнемолибдата в раствор добавляют серную кислоту, чтобы повысить кислотность до 2,5 н. При такой высокой кислотности осадок молибдата титана растворяется и предотвращается восстановление молибдата до темно-синего комплексного соединения. [c.87]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

К капле исследуемого (по юзможности близкого к нейтральному) раствора в микротигле прибавляют каплю раствора реагента и нагревают до кипения. В присутствии циркония появляется красная или фиолетовая окраска. Такую же окраску могут дать алюминий, бериллий, титан и торий. Если прибавить каплю разбавленной соляной кислоты, то остается только окрашенное соединение циркония красно-фиолетового или красно-бурого цвета. При добавлении фторидов раствор желтеет (цвет реагента), так как образуется бесцветный комплексный анион [2гРв] . Кроме фторидов, обнаружению циркония мешают сульфаты, фосфаты и органические оксикислоты. Обнаруживаемый минимум — 0,5 мкг 2т при предельном разбавлении 1 ЫО . [c.47]

В присутствии ЭДТА при pH 3—5 лишь очень немногие катионы, в том числе и ионы уранила, остаются свободными, большинство же катионов превращается в комплексные анионы FeY , ZnY и т. д. Мешают разделению бериллий, титан, фосфор (V), мышьяк (V) и фторид-ионы. [c.1070]

Мешающие ионы. Анализируемый раствор не должен быть слишком кислым. Мышьяк (V) образует с применяемым реактивом аналогичный осадок. Если мышьяка (V) не слишком много и если осаждение проводят на холоду, то он не мешает. Кремнекислоту надо удалить предварительно оставшиеся малые ее количества не мешают. Вольфрам надо предварительно отделить, так как он образует осадок фосфоровольфрамата. Хлорид- и сульфат-ионы замедляют осаждение при высоком их содержании приходится вводить большой избыток реактива. Если не требуется очень большая точность, осаждение фосфоромолибдата можно проводить в 3 н. соляной кислоте или 1 н. серной кислоте. Перхлорат-ионы не мешают. Ионы калия могут войти в состав осадка вместо ионов аммония. Фторид-ионы образуют комплексные ионы с молибденом и потому мешают. Их надо отделить перед осаждением или (если их мало) связать в комплекс добавлением борной кислоты. Ванадий (V), образующий фосфорованадомолибдат, надо предварительно восстановить до ванадия (IV) прибавлением солянокислого гидразина. Ванадий (IV) не мешает, если осаждение проводят на холоду. Висмут, ниобий, тантал, титан и цирконий образуют малорастворимые в сильных кислотах фосфаты, которые осаждаются в небольших количествах вместе с фосфоромолибда-том. Однако при растворении полученного осадка в растворе едкого натра или аммиака указанные фосфаты остаются нерастворенными. При проведении точных анализов такой остаток надо сплавить с карбонатом натрия, плав обработать водой, [c.1083]

Титан(1У) является элементом, который количественно не удаляется катионообменником вследствие коллоидного состояния. Коркиш 168] добавлял к 1 л анализируемой пробы 10 мл 12 М соляной кислоты, 10 г аскорбиновой кислоты и аммиак для создания pH 4,0—4,5. В этих условиях титан присутствовал в виде анионного комплекса аскорбиновой кислоты. Раствор пропускали через колонку размером 10 см X 0,28 см с дауэксом 1-Х8. Смола поглощала титан вместе с аналогичными комплексными соединениями вольфрама, ванадия, урана, тория и циркония. После переведения смолы в смешанную сульфатно-фторид-ную форму титан вымывали 60 мл 0,05 М раствора серной кислоты, содержащей 6 мл пергидроля. Остальные металлы оставались в колонке. Титан определяли спектрофотометрически. При определении титана в пределах 10—80 мкг/л ошибка не превышала 0,4 мкг/л. [c.110]

Быстро растворяется титан также в любых кислотах, к которым добавлены фториды. Способность плавиковой кислоты разрушать защитную пленку объясняется образованием очень устойчивых комплексных ионов типа [Т1РбР и [Т1Рб] и др. [c.184]

При аналогичной реакции с титаном в раствор переходят ионы Т1 +. Данная реакция является только схемой, так как в действительности образуются различные комплексные ионы циркония с фтором. ДЬбавление фторидов щелочных металлов или аммония усиливает растворяющее действие кислот, в том числе и органических, хотя не так энергично, как в случае титана. [c.206]

Колориметрирование титана в виде его соединений с перекисью водорода производят на ФЭК-М (см. стр. 178). Определению гитана мешают ванадий, молибден, церий, образующие окрашенные соедикения с перекисью водорода, а также различные соединения, имеющие собственную окраску и способные поглощать свет Б той же области спектра. Фториды, оксалаты, фосфаты и другие адденды, образующие устойчивые комплексные соединения с титаном, препятствуют образованию комплексов титана с перекисью водорода. Перед колориметри-рованием все мешающие ионы должны быть отделены. [c.181]

Реакция с пероксидом водорода. Поместите в пробирку 2—3 капли исследуемого раствора, 2—3 капли разбавленной Н2504 и 1—2 капли Н2О2. В присутствии ионов титана (IV) появляется оранжево-желтое окрашивание, вследствие образования Н2[Т102(504)2] . Оранжево-желтая окраска быстро исчезает при добавлении к раствору фторида аммония. При этом титан (IV), весьма склонный к образованию комплексных соединений, переходит в [ИРб]2-. [c.229]

В водных растворах четырехвалентный титан связывает ион F в прочные комплексные соединения. Образование их вызывает обесцвечивание надтитановой кислоты, что часто использовалось для колориметрического определения фтора [191. В. С. Сырокомский с сотрудниками [20] обнаружили, что введе- ние фторидов снижает окислительно-восстановительный потенциал смеси TiO 7Ti" в кислой среде. Это вызывается как связыванием TiO"b комплексный ион, так и понижением кислотности растворов. [c.667]

Этой реакции мешает присутствие окислителей и восстановителей, разлагающих перекись водорода мешают также окрашенные вещества (например, ионы трехвалентного железа), вещества, образующие с титаном более прочные комплексные соединения, и т. п. Так, например, если к окрашенному раствору комплексного соединения титана прибавить фториды, то окраска исчезает, так как при этом образуется очень прочный фторидный комплекс титана [TiF6] . Последняя реакция может служить как для обнаружения иона четырехвалентного титана, так и для обнаружения иона фтора (см. методику определения фтора). [c.30]