Альдегиды, алифатические, реакция

Этот метод синтеза, рассмотренный в гл. 10 (разд. Ж), посвященной альдегидам, — один из наиболее обычных методов применения реактивов Гриньяра для получения альдегидов. Реакцию можно закончить получением ацеталя или, если нужно, провести гидролиз и получить альдегид. Эту реакцию применяют не только к насыщенным алифатическим и ароматическим соединениям Гриньяра, но также и к реактивам Гриньяра, содержащим тройную связь [4, 5], и к пиридинам (пример 6.2). Выходы бывают различными от удовлетворительных до хороших. [c.606]

На протекание реакции в нужном направлении существенное влияние оказывает порядок прибавления реагентов. Так, при конденсации алифатических альдегидов с кетонами, а также арома,-тическими альдегидами алифатический альдегид медленно, по каплям, прибавляют к смеси второго реагента с катализатором. Соблюдение этих условий позволяет исключить образование побочных [c.248]

Реактив Толленса Ag(NHз) з(водн.) Качественная реакция на альдегиды Дает реакцию серебряного зеркала с алифатическими альдегидами, а при нагревании и с ароматическими. С кетонами не реагирует [c.467]

В отличие от простейших реакций окисления, которые рассматривались в главе 7, 1, для большинства органических веш,еств следует различать глубокое окисление до СО2 и HgO и мягкое окисление с образованием ценных кислородсодержаш их соединений спиртов, кислот, альдегидов, алифатических окисей и т. д. Б литературе можно найти много исследований по закономерностям подбора катализаторов окисления органических веш,еств. Большинство их, однако, посвящ ено подбору селективных катализаторов мягкого окисления. Изменения активности и селективности катализаторов, как правило, не совпадают. Поэтому из данных по подбору катализаторов для получения конкретного кислородсодержащего соединения обычно нельзя вывести общих закономерностей подбора катализаторов окисления органических соединений. [c.153]

Основные научные исследования посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Открыл (1888) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алифатические (реакция Коновалова), алициклические н жирноароматические углеводороды. Разработал (1888— 1893) методы получения оксимов, альдегидов, кетонов и спиртов на основе нитросоединений жирного ряда. Своей реакцией он, по словам Н. Д. Зелинского, оживил химических мертвецов , какими считали в то время парафиновые углеводороды. Использовал реакции нитрования для определения строения углеводородов. Разработал (1889) методы выделения и очистки различных нафтенов. [c.252]

Поэтому применение реакции Канниццаро ограничивается в первую очередь ароматическими альдегидами, алифатическими альдегидами с третичным сс-углеродом, а также формальдегидом. [c.321]

Восстановление по Рейссерту. Разработанный Рейссертом метод восстановления (ОР, 8, 288), характеризующийся высокой специфичностью действия, заключается в обработке хлорангидридов кислот цианистым водородом в присутствии хинолина. Реакцию проводят в среде бензола или иного инертного растворителя, продукт реакции обрабатывают серной кислотой. Таким путем из хлорангидридов могут получаться как алифатические, так и ароматические альдегиды схема реакции приведена на примере получения п-нитробензальдегида [c.497]

В то время как метод восстановления алифатических хлор-имидов в эфирном растворе действием хлористого олова и соляной кислоты не может быть использован для синтеза альдегидов, нитрилы в этих условиях с хорошим выходом превращаются в альдегиды. Эта реакция, открытая Стефеном [140] в 1925 г., повидимому, протекает согласно следующей схеме [c.340]

Из алифатических альдегидов в реакцию Канниццаро вступают формальдегид и альдегиды, содержащие альдегидную группу у четвертичного атома углерода [c.189]

Реакции с использованием в качестве карбонильной компоненты других альдегидов. Реакции конденсации, в которых карбонильная и метиленовая компоненты — различные альдегиды алифатического ряда, препаративного значения не имеют, так как в результате образуется трудноразделимая смесь четырех различных продуктов конденсации. [c.148]

Алифатические альдегиды нормально вступают в реакции в п,я -синглетном состоянии. Однако для. многих ароматических альдегидов перед реакцией с субстратом происходит конверсия п,я -синглетного в более долгоживущее триплетное состояние полициклические ароматические альдегиды могут реагировать и в синглетном состоянии. Значение этих факторов для реакционной [c.749]

При совместном действии окиси углерода и водорода иа олефины под давлением в присутствии 1 ар-бонила кобальта как катализатора и при температуре около 1.50° происходит образовапие алифатических альдегидов. Эта реакция, известпаи под названием реакции гидрофор-милирования или по илтени ее автора [c.214]

Реакции с использованием других альдегидов. Реакции конденсации, в которых карбонильный и метиленовый компоненты— различные альдегиды алифатического ряда, не имеют пре-1аративного значения, так как при этом образуются трудноразделимые смеси четырех продуктов конденсации. [c.208]

Этот продукт под действием безводного Sn la восстанавливается до R H = NH, который выпадает в осадок в виде комплекса с Sn U, который затем гидролизуют (реакция 16-2) до альдегида. Восстановление по Стефану дает наилучшие результаты для ароматических групп R, но реакция проходит и в случае алифатических групп, содержащих до 6 атомов углерода [280]. Соединение 23 можно приготовить также обработкой Ar ONHPh пентахлоридом фосфора. Полученный таким образом продукт 23 можно затем превратить в альдегид. Эта реакция известна под названием метода Зонна — Мюллера. [c.363]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами называется реакцией Перкина [458]. Если ангидрид содержит два а-атома водорода (как показано), то всегда происходит дегидратация соль р-гидроксикислоты никогда не выделяют. В некоторых случаях в реакцию вводились ангидриды типа (К2СНСО)гО, и тогда продуктом является гидроксисоединение, поскольку дегидратация в этом случае невозможна. Основанием в реакции Перкина почти всегда служит натриевая или калиевая соль кислоты, соответствующей вводимому в реакцию ангидриду. Помимо ароматических альдегидов в реакцию вступают и их винилоги АгСН = СНСНО. С другими алифатическими альдегидами реакция не идет [459]. Побочно вместо простой дегидратации может идти декарбоксилирование первоначально образующейся соли 3-гидроксикислоты. Иногда это направление является основным [c.394]

Пинаконы синтезируют восстановлением альдегидов и кетонов такими активными металлами, как натрий, магний или алюминий [572]. Выходы реакции ароматических кетонов выше, чем алифатических. Реакция с использованием смеси Mg — MgI2 называется синтезом пинаконов по Гомбергу — Бахману. Как и ряд других реакций с металлическим натрием, этот процесс включает прямой перенос электрона, в результате чего кетон или альдегид превращается в кетил, который димеризуется [c.330]

Так, например, Борше [17] в реакции Дебнера заменил пировиноградную кислоту фенилиировииоградной, а в качестве карбонильных соединений использовал альдегиды алифатического и ароматического ряда. Это позволило ему разработать синтез 3-замещенных 5,6-бензохинолина — соединений, которые обычно получаются с большим трудом, [c.11]

Впервые исследованы реакции н-алкилгипобромитов с альдегидами и определены основные направления их протекания. Методом конкурирующих реакций определена относительная реакционная способность алифатических и ароматических альдегидов в реакциях с н-алкилгипобромитами. [c.4]

Алифатические альдегиды. Алифатические альдегиды, имеющие водородные атомы у а-углеродного атома, неустойчивы в условиях реакции Соммле и легко превращаются в азотсодержащие полимерные вещества [22]. Тем не менее альдегиды могут быть получены этим путем, если их по мере образоваеия отгонять с водяным паром. Реакция, повидимому, не имеет большого препаративного значения, так как выходы продуктов реакции в этом случае довольно низки, и для получения альдегидов обычно прибегают к другим методам. По реакции Соммле изо-валериановый альдегид, //-гексиловый альдегид и н-гептиловый альдегид (энантол) были получены с выходами 40—50%, а более реакционноспособные н-масляный альдегид и фенилацетальде-гид — с более низким выходом [22]. Ненасыщенные альдегиды также были получены этим методом, однако выходы продуктов реакции были невелики или остались неустановленными [23—25]. Триметилацетальдегид, не имеющий атома вдорода у а-углеродного атома, устойчив в условиях реакции Соммле <и получается с хорошим выходом [22]. [c.267]

Продуктами реакции являются бензиловый спирт и соль бензойной кислоты в эквимолекулярном соотношении. Кроме ароматических альдегидов, в реакцию Канниццаро могут вступать те алифатические альдегиды, которые неспособны енолизи-роваться и подвергаться альдольному уплотнению. По типу реакции Канниццаро, следовательно, могут взаимодействовать альдегиды, в которых группа—СНО связана с третичным углеродным атомом [например, (СНз)зС—СНО [. Формальдегид легко вступает в эту реакцию, образуя метиловый спирт и соль муравьиной кислоты [c.335]

Выше уже рассматривались реакции конденсации ацетальдегида и его гомологов, а также ароматических альдегидов. Однако реакции конденсации формальдегида целесообразно рассмотреть отдельно, так как они часто протекают ненормально. При взаимодействии формальдегида с алифатическими альдегидами образуются соединения, которые могут содержать несколько формальдегидных остатков. Например, ацетальдегид с формальдегидом превращается в пентаэритрит (XXI), изомас-ляный альдегид образует в этих условиях гликоль (XXII) и из ацетона получается соединение (XXIII) 122. [c.204]

Реакции этого типа у алифатических альдегидов легко и гладко 1фОтекают под влиянием веществ, содержащихся в некоторых животных тканях, например в ткани печени или селезенки Однако у алифатических альдегидов эта реакция лучше протекает при действии алкоголятов алюминия или магния. При этом ацетальдегид превращается в уксусноэтиловый эфир, изо-масляный альдегид в изобутиловый эфир изомасляной кислоты, а хлораль — в грихлорэтиловый эфир трихлоруксусной кислоты i a [c.217]

Реакции с карбонильными соединениями. В оолях Ычиминов пиридиновых оснований первичная аминогруппа проявляет способность вступать в конденсацию с альдегидами алифатического, ароматического и гетероциклического ряда [11, 17, 68], образуя соединения, подобные основаниям Шиффа [c.33]

По своим химическим свойствам ароматические альдегиды во многом походят на алифатические (реакции нуклеофильного присоединения, окисления, восстановления, конденсации), однако взаимное влияние альдегидной группы л ароматического ядра придает их свойствам ряд специфических особенностей Поскольку свойства ароматического ядра в альдегидах рассмотрены при эбсуждении их поведения в реакциях замещения (см разд 12 13), [c.285]

При конденсации ароматических альдегидов с алифатическими образуется коричный альдегид или его гомологи. В качестве катализатора чаще всего используют очень разбавленные водные растворы щелочи с добавлением спирта (для того чтобы реакция шла в гомогенном растворе). Электроноакцепторные группы в ароматическом кольце альдегида ускоряют реакцию, а электронодонорные — замедляют ее. С увеличением объема алкильной. [c.172]

Аналогичную реакцию дают неенолизирующиеся альдегиды алифатического ряда, иапример формальдегид и альдегиды Rз — —СНО. Формальдегид как активный альдегид мол<ст играть роль восстановителя в перекрестной реакции Канниццаро [c.467]

Для получения как алифатических, так и ароматических альдегидов пригодна реакция Розенмунда-Зайцева (А.М. Зайцев, 1873 г. К. Розенмунд, 1918 г.). Чтобы избежать дальнейшего восстановления формильной группы в продукте реакции, активность катализатора снижают добавкой контактных ядов (фенилизотиоцианат, тиомочевина, 2-меркаптотиазол). Наиболее эффективным каталитическим ядом оказалась тетраметилтио-мочевина (ТМТМ). [c.121]

СНзЙНОНзСЩ и СН3СНОН2СН3 . 0(Н)СН(СНз). Полученные результаты хорошо согласуются с экспериментальными данными по гомогенной и гетерогенной дегидратации пропанола. Квантовохимическим методом исследовались также каталитические реакции окисления пропилена [73, 74], альдегидов алифатического ряда [75] на [c.70]

Реакционная сиособность карбонильных соединений ири образовании циангидринов тщательно исследована. Большая часть альдегидов реагирует, образуя равновесные смеси с высоким содержанием продуктов реакции, хотя бензальдегид реагирует гораздо медленнее, чем большинство альдегидов алифатического ряда. Тем ие менее -диметиламииобензальдегид не образует цкангидрина в силу резонансного взаимодействия между амино- и карбо- [c.288]

При обсуждении химии ароматических кетонов нельзя избежать некоторого перекрывания материала с гл. 5.1 и 5.2 (алифатические альдегиды и кетоны), а также с гл. 5.3 (ароматические альдегиды). Поэтому реакции, применимые ко всем карбонильным соединениям, будут в этой главе описаны очень кратко или вообще не упомянуты, а главное внимание будет уделено различиям между алифатическими и ароматическими кетонами. Поэтому если типичная реакция кетонной группы не рассматривается в данной главе, это означает, что ароматические кетоны в ней ведут себя так же, как алифатические. [c.765]

Бенневилль и Макартней исследовали поведение алифатических альдегидов в реакции Валлаха. Им удалось получить ал-килированные амины с хорошим выходом как при непосредственном взаимодействии аминов, альдегидов и муравьиной кислоты, так и при восстановлении муравьиной кислотой енаминов, полученных из альдегидов и аминов. [c.58]

В реакцию с алкилиденфосфинами вступают соединения разных классов алифатические и ароматические альдегиды, алифатические, алициклические и ароматические кетоны, формамиды, изоцианаты, кетены и нитрозосоединения. Во всех случаях образуются соответствующие олефины. [c.65]

Атака под действием - N является медленной, скоростьлимитирующей, тогда как перенос протона от H N или от протонного растворителя, например НгО, происходит быстро. Влияние строения карбонильного соединения на положение равновесия при образовании циангидрина уже было расс.мотрено (см. разд. 8.1). С препаративными выходами эта реакция идет с альдегидами, алифатическими и циклическими кетонами в случае [c.235]

Как и следовало ожидать, электронодонорные группы в арильном остатке замедляют реакцию например, п-МеОСбН4СНО реагирует в 7 раз медленнее, чем СеНзСНО. В этих условиях важной конкурирующей реакцией является са-моконденсация алифатического альдегида, однако реакция Канниццаро идет настолько медленно, что ею можно пренебречь. Такая конденсация может происходить также в условиях кислотного катализа (см. выше). [c.251]

Химические свойства. 1. Ароматические альдегиды по своей активности очень напоминают альдегиды алифатического ряда. Они легко окисляются, участвуют в реакциях присоединения, замещения и т. д. Однако в отличие от алифатических альдегидов они не вступают в реакции альдольной конденсации, так как у них альдегидная группа не связана с активной метильной или метиленовой группой. Но они могут конденсироваться с альдегидами и кетонами алифатического ряда (конденсация Клайзена) [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология