Малеиновый ангидрид реакция фенолом

Теория цепных реакций окисления (Н. Н. Семенов) явилась научным фундаментом для разработки эффективных технологических процессов получения различных кислородсодержащих соединений уксусной кислоты и метилэтилкетона окислением бутана фенола и ацетона окислением кумола пропиленоксида сопряженным окислением пропилена и уксусного альдегида высщих жирных спиртов и синтетических жирных кислот окислением н-парафинов нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена оксидов, альдегидов и малеинового ангидрида окислением олефинов формальдегида и метанола окислением метана бутадиена окислительным дегидрированием бутенов и целого ряда других процессов. [c.142]

Первичные и вторичные амины используют в количестве 6—15% от массы эпоксидной смолы, третичные — в количестве не более 5% (при больших концентрациях они могут вызвать побочную реакцию образования простых полиэфиров из эпоксидных смол). Наилучшие физико-механич. характеристики клеевых соединений достигаются при использовании 30% малеинового ангидрида или 40% фталевого. Др. ангидриды и к-ты вводят в эпоксидные смолы в количестве не более 0,85 моль на 1 моль смолы. Модифицированные Э. к. содержат обычно на 100 мае. ч. эпоксидной смолы 30—50 мае. ч. низкомолекулярных полиамидов на основе жирных к-т, до 65 мае. ч. феноло-формальдегидных смол, 10—50 мае. ч. полисульфидов, до 100 мае. ч. полиамидов (напр., полиамида-6) и др. [c.491]

Сложные полиэфиры можно получать также модифицированной реакцией Шоттена — Баумана, заключающейся во взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов [см., например, уравнение (1.3)]. Применение реакции Шоттена — Баумана в меж-фазной поликонденсации и для получения поликарбонатов рассматривается в разд. 2.6в и 2.116.1 соответственно. Некоторые сложные полиэфиры получают этерификацией циклических ангидридов, например фталевого ангидрида или малеинового ангидрида, с многоатомными спиртами или фенолами (см. разд. 2.10). [c.84]

Суворов, Рафиков и Анучина [229] исследовали механизм окисления толуола на окислах ванадия и пришли к выводу, что впервой стадии реакции образуется гидроперекись, распад которой может протекать в различных направлениях с отщеплением формальдегида и образованием фенола, с отщеплением воды и образованием бензальдегида. Эти вещества б 1ли обнаружены в продуктах реакции. Дальнейшее окисление фенола идет через образование хинона и малеинового ангидрида. Окисление бензальдегида приводит к образованию бензойной кислоты. Авторы предполагают декарбоксилирование этой кислоты до бензола. Образование продуктов полного окисления не является параллельно идущим процессом. Углекислый газ и вода, по мнению этих исследователей, образуются из промежуточных продуктов неполного окисления. Эти утверждения авторов нуждаются в дополнительных исследованиях с применением меченых атомов. [c.81]

Разнообразные эксперименты с мечеными соединениями Ё случае пара-перегруппировки Кляйзена аллиловых эфиров фенолов указывают, что алкильная группа остается связанно с исходной "молекулой, что подразумевает существование интермедиата типа 139, который представляет собой диен и как таковой должен вступать в реакцию Дильса — Альдера с подходящим олефином. Действительно, введение в реакционную смесь малеинового ангидрида [c.117]

До сих пор еще не удавалось осуществить прямое окисление бензола в фенол из-за быстрого окисления фенола в малеиновый ангидрид. Так, при 500° С на катализаторе Сиз(Р04)2 был получен выход 63% при степени превращения 2,5% [1501, но гомогенная реакция приводит к аналогичным результатам при чуть более высокой температуре [1511. Мы уже указывали, что при реакции бензола на катализаторах У—Мо—О при низких степенях превращения образуется бензохинон так, при степенях превращения ниже 2% были найдены [c.175]

Реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид и реакции окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид ускоряются катализаторами различного типа на основе пятиокиси ванадия. Эти реакции положены в основу важных промышленных процессов и изучались они в основном с точки зрения получения кинетических данных для конструирования подходящих каталитических реакторов. При изучении механизмов этих частных реакций и влияния поверхности катализатора большую роль сыграли исследования механизмов каталитического окисления. Было высказано предположение, что при окислении бензола в малеиновый ангидрид образуются различные промежуточные соединения, нанример фенол, гидрохинон и хинон. Диксон и Лонгфилд [4] предположили, что по такому пути происходит окисление всего лишь около 10% бензола, тогда как большая его часть одновременно окисляется в малеиновый ангидрид, а также в окись и двуокись углерода. Сообщалось также, что окисление нафталина происходит путем одновременно идущих реакций с образованием фталевого ангидрида. [c.329]

При окислении бензола в основном получались малеиновый ангидрид МА, окись и двуокись углерода и небольшие количества хинона и фенола. Как реакция общего превращения бензола, так и реакция превращения в малеиновый ангидрид были приблизительно реакциями первого порядка по бензолу в диапазоне от 0,9 до 1,9% мол. Время контакта варьировали, изменяя объемную скорость от 0,19 до 0,16 сек при постоянном объеме катализатора. Константы скорости первого порядка, вычисленные из этих данных, были приблизительно постоянными. Однако они показывали небольшое уменьшение с уменьшением скорости массопередачи. [c.209]

Нитрование полистирола представляет интерес в основном потому, что позволяет путем восстановления нитропроизводных полистирола получать высокоактивные полиаминостиролы. Восстановление полимеров не всегда проводят в присутствии катализаторов, но для нитрованного полистирола такая реакция возможна [155]. По данным Бахмана и сотр. [149], наиболее приемлем в качестве восстанавливающегося агента раствор бисульфита натрия в аммиаке. После нагревания в течение 3 суток продукт реакции растворяют в разбавленной кислоте, диазотируют и обрабатывают фенолом и амином, в результате чего получают аминопроизводные, которые не растворяются ни в одном из известных растворителей и используются в качестве красителей. Кенион, Минск и Воуг [156] при восстановлении нитрованного сополимера стирола с малеиновым ангидридом получили амфотерный полимер, на основе которого синтезировали азокрасители. [c.255]

При изучении механизма образования малеинового ангидрида из бензола были выделены следующие продукты фенол [74—76], гидрохинон и хинон [76, 77], формальдегид и дифенил [74]. Это позволило предположить, что реакция каталитического окисления проходит через ряд промежуточных стадий. Одной из первых была гипотеза Вейсса и Даунса [74] о постадийном гидроксилировании бензола атомарным кислородом [c.38]

Живичный скипидар, скипидар из осмола, отогнанный водяным паром, и очищенный сульфатный скипидар являются подходящими источниками пинена для химического использования (схема 10). Пинен находит применение для изготовления синтетического терпинеола, эфира терпинеола, терпингидрата и других производных. Он может быть подвергнут таким химическим реакциям, как гидрирование, дегидрирование, галоидирование, изомеризация, гидратация, этерификация, образование простого и сложного эфиров, окисление и полимеризация. Пинены также вступают в реакцию с серой, сероводородом, фенолами, формальдегидом и малеиновым ангидридом. Схема 10 иллюстрирует некоторые из установленных реакций пинена и полученные из него продукты. [c.485]

Недавно Дэйв и Наргунд [234] пытались получить производные янтарного ангидрида реакцией некоторых простых эфиров фенолов с малеиновым ангидридом. Однако во всех случаях они получили бензоил- [c.571]

Конрой (1953) осуществил перегруппировку аллилового эфира 2,6-диметилфенола в присутствии малеинового ангидрида и выделил аддукт диенона IX, а Кертин получил диенон в свободном виде, проводя реакцию между фенолятом натрия и бромистым аллилом в условиях перегруппировки Клайзена, но при 15 °С. Промежуточное соединение перегруппировывается при нагревакии, образуя смесь пара-за-мещенного фенола (50%) и аллилового эфира (28%). [c.315]

Производные фурана вступают в диеновый синтез с большим числом диенофилов, содержащих двойную или тройную связь. В результате размыкания кислородно о мостика в ад-дуктах происходит построение шестичленного карбоцикла [1093]. Так, ароматизация при действии кислот аддуктов (3i), полученных реакцией замещенных фуранов (30) с малеиновым ангидридом, использована для синтеза замещенных фталевых ангидридов (32), гидрирование одной двойной связи в аддуктах с дизамещенными ацетиленами (34) или с дегидробензолом, (33) и последующая ароматизация под действием кислоты — для синтеза производных бензола и нафталина соответственно Обработка кислотой аддуктов фуранов с ацетиленовыми диенофилами служит методом синтеза фенолов и нафтолов так, фенол (35) получают из аддукта (34), образовавшегося при реакции фурана (30) с диметилацетилендикарбоксилатом (36). Аддукт (33 R=H) фурана с дегидробензолом в метанольном растворе НС1 количественно превращается в нафтол-1. Ретродиено-вый, термический распад аддуктов применяется для синтеза труднодоступных 3,4-дизамещенных фуранов, например эфира дикарбоновой-3,4 кислоты (38) из аддукта (34), [c.485]

Механизм окисления толуола изучался пока еще недостаточно. Поэтому трудно дать ответ на затронутый выше вопрос о незначительных количествах бензилового спирта, образующегося при окислении толуола. Суворов, Рафиков и Анучина [296], изучая механизм парофазного окисления толуола в присутствии окислов ванадия, нашли, что продуктами реакции являются бензальдегид, бензойная кислота, фенол, бензохинон, малеиновый ангидрид, атрахинон (как продукт окисления и конденсации), формальдегид, СОг и НгО. Бензилового спирта не обнаружено. [c.359]

В процессе производства присадок их качество удобно контролировать по изменению во времени концентрации исходного вещества или продукта реакции. Например, в процессе алкилирования фенола о степени превращения можно судить по концентрации фенола, не вступившего в реакцию в процессе получения сукцинимидных присадок - по концентрации малеинового ангидрида в процессе образования диалкилдитиофосфа- [c.94]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодеструкции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс ингибируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоронреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре циклогексанона). [c.226]

Получены полиэфирные смолы, модифицированные комплексными соединениями, состоящими из фенола, азота и металла [219]. Известны продукты конденсации алкидных смол с лакта-мами [220]. Описаны полимеры из алкидной смолы и продукта зеакции ненасыщенной жирной кислоты, мономера и фенола 221]. Смолы хорошего качества получены взаимодействием природных полиэфиров с полимерами акриловой и метакрило-вой кислот с многоатомными спиртами 222]. Робичек и Бан [290] исследовали полиэфиры из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида. За последнее время появилось большое число работ, посвященных синтезу ненасыщенных алкидных смол, модифицированных непредельными мономерами, например, стиролом, метилметакрилатом [223—261, 291—293]. В этом случае реакции поликонденсации, приводящей к образованию сложноэфирной связи, сопутствует полимеризация непредельных связей алкидной смолы с двойной связью мономера. При взаимодействии стирола с алкидными смолами на основе малеи-новой кислоты отмечена высокая реакционная способность малеиновой кислоты, связанная, по мнению автора, с изомеризацией ее в фумаровую в процессе образования полиэфира [291]. [c.18]

По своей структуре пиррол — циклический вторичный амин с цисоидной сопряженной системой двойных связей, замкнутых имино-группой. Вследствие этого можно было предполагать [130], что пиррол будет вступать в реакцию с диенофилами по общей схеме диенового синтеза. Однако попытки [131—133] ввести в диеновую конденсацию пиррол, а также некоторые его производные, показали, что в данном случае реакция проходит только по типу заместительного присоединения, аналогично тому, как это имеет место в случае конденсации фурана с акролеином, метилвинилкетоном и другими подобными соединениями. Это можно объяснить тем, что иминная группа пиррольирго кольца оказывает большее влияние на систему двойных связей пиррола, чем кислородный атом в фуране, придавая пирроль-ному кольцу значительно более ароматический характер. Интересно отметить, что активированные производные бензола (метилбензолы, эфиры фенолов и др.) способны к реакции заместительного присоединения с малеиновым ангидридом, правда, только в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса [134]. [c.553]

Введение эфиров или ангидридов малеиновой или фумаровой кислот, триалкилаконитата и т. п., обладающих диенофильпыми свойствами, могут ингибировать разложение ПВХ, причем одновременно снижается активирующее действие кислот, фенолов, спиртов и др. (см. рис. 23). Особенно благоприятное действие оказывают они на сохранение первоначального цвета полимера Изменение окраски устраняется за счет характерной реакции диенового синтеза, приводящей к уничтожению длинных сопряженных полиеновых участков, например по схеме реакции Дильса — Альдера [c.93]