Тиофен реакция с толуолом

Первую группу реакций, которые нужно рассмотреть в связи с реальными способами получения пиридинового цикла, составляют пирогенетические реакции, среди которых наиболее важной является сухая перегонка каменного угля. Действительный путь образования азотистых оснований при этом процессе неизвестен, и о нем имеются только догадки. Каменный уголь представляет собой материал сложного состава проичем состав его может изменяться в широких пределах. Так, антрацит может иметь до 88% углерода, тогда как битумный уголь, употребляемый чаще всего для получения побочных продуктов коксования, содержит около 75—80% углерода, 6% водорода, 3—5% кислорода, 5—7% золы и по 1—2% азота и серы. Углерод, равно как и другие элементы, не находится в свободном состоянии, а входит в состав сложного высокомолекулярного соединения. При 1000—1300° наступает разложение угля, в результате которого большая часть кислорода теряется в виде углекислого газа или окиси углерода, водород выделяется в свободном виде, азот выделяется либо в виде аммиака, либо в соединении с углеродом и водородом в виде азотистых оснований или веществ слабокислого характера—индола и карбазола. Образуются и другие соединения ароматического характера—бензол, толуол, тиофен и Др. При низкотемпературном коксовании (600—700°) образуется значительно больший процент алифатических и алициклических соединений, и это позволяет высказать предположение, что заключительной стадией образования веществ ароматического характера является дегидрирование. Во всяком случае, кажется очень правдоподобным, что пиридин и его гомологи образуются путем превращения [c.346]

Органическая масса углей состоит, как известно, из углеводородов, кислород-, серо- и азотсодержащих соединений сложного строения. Последние три класса веществ разлагаются при коксовании с выделением воды, оксидов углерода, сероводорода, сероуглерода, аммиака, а также низших кислород-, серо- и азотсодержащих органических соединений (фенол, тиофен, пиридин и их гомологи) и их более сложных аналогов с конденсированными ядрами. Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле и полученные при разложении веществ других классов, подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции пиролиза и ароматизации, как и при термических превращениях нефтепродуктов. В результате получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, три- и тетраметилбензолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более многоядерные углеводороды. Высокая температура коксования обусловливает почти полную ароматизацию образующихся жидких продуктов в них содержание соединений других классов (главным образом, олефинов) не превышает 3—5 % [c.64]

Для выполнения этой реакции достаточно 1—2 капель исследуемого бензола или толуола. Наиболее чувствительным реагентом на тиофен является нингидрин. Для сравнения рекомендуется проводить контрольный опыт с бензолом или толуолом, не содержащими тиофена и его производных. Такие чистые препараты можно получить встряхиванием бензола или толуола со свежеприготовленным 1%-ным раствором нингидрина в концентрированной серной кислоте. Кислотный слой сливают оставшийся слой углеводорода промывают водой и перегоняют. [c.645]

Второй тип реакций — замена водорода в ароматических соединениях на ртуть при действии солей кислородсодержащих кислот, таких, как ацетат ртути, на углеводород. Этот процесс известен как процесс меркурирования . Бензол реагирует с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте при 110°, образуя ацетат фенилртути [27]. Толуол при комнатной температуре медленно реагирует с ацетатом ртути, образуя ацетат толилртути скорость реакции может быть значительно увеличена добавлением следов хлорной кислоты. При помощи ацетата ртути могут меркурироваться с образованием металлоорганических производных ртути и другие ароматические углеводороды и такие гетероциклические соединения, как тиофен, фуран и пиридин (см. Ртуть , гл. 5). [c.73]

Эта реакция является прототипом меркурирования ароматических соединений, которое часто употребляется для введения в них ртути. Толуол и ароматические соединения с более высокой температурой кипения легко меркурируются уксуснокислой ртутью при атмосферном давлении. Эта реакция имеет даже более общее значение, чем нитрование или галоидирование, не только в ряду производных бензола, но и в ряду гетероциклических соединений, таких, как тиофен, фуран и пиридин. При избытке ароматического соединения (по крайней мере 5 1) полимеризация приобретает лишь второстепенное значение. [c.132]

В порядке возрастания легкости протекания реакции электрофильного замещения перечисленные соединения можно расположить следующим образом бензол<толуол<мезитилен< <тиофен<фенол<анилин<фуран<пиррол. [c.277]

Было проведено исследование кинетики реакций стирола и индена с тиофеном и бензольными углеводородами, проходящих под действием серной кислоты. С этой целью к 1%-ным растворам тиофена, бензола, толуола и метаксилола в гептане добавляли инден в количестве 8%, после чего смесь обрабатывали 92%-ной серной кислотой в количестве 5% при температуре 18° С. Выбранные условия почти полностью ограничивали процессы сульфирования. В полученном после нейтрализации и ректификации дистилляте определяли содержание тиофена или углеводородов и рассчитывали содержание прореагировавшего вещества. Большой избыток индена позволил считать, что реакция протекает по псевдо-мономолекулярному механизму, и рассчитывать константу скорости реакции по уравнению реакции первого порядка. [c.123]

Обработка толуола серной кислотой ч. Обработку толуола серной кислотой проводят для очистки его от серусодержащих (тиофен, сероуглерод) и непредельных соединений. Реакции взаимодействия этих примесей с серной кислотой идут по следующим схемам [c.137]

Фотохимическая реакция протекает с поглощением световых квантов, в результате чего образуются активные атомы хлора (стр. 376). Скорость реакции зависит, кроме концентрации реагентов, от интенсивности и спектрального состава лучей, прозрачности среды, наличия примесей. Некоторые примеси (тиофен, толуол, кислород и др.) тормозят фотохимическую реакцию. [c.482]

Тиофен можно получить, если пропустить ацетилен над нагретыми пиритами [58]. Если провести эту реакцию при низкой температуре и в органическом растворителе, например толуоле, удается выделить промежуточный комплекс. Дифенилацетилен и технический сульфид никеля при 120° [c.82]

По физико-химическим свойствам тиотолены близки, с одной стороны, к толуолу (почти одинаковые темпе1)атуры кипения), а с другой стороны, к тиофену (большое сходство в химических реакциях). [c.967]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Эта реакция, дающая для ряда углеводородов (бензол, толуол, антрацен, аценафтен, тиофен) почти количественные выходы, в некоторых случаях протекает очень вяло, а аценафтилен, инден и дифенил при действии Br N совершенно пе дают нитрилов. Дош ред.] [c.47]

Реакции гидрирования различных органических соединений (толуол, нафталин, фенол, тиофен) над катализатооами МоЗ , N 5, Сс15 при температурах от 210 до 430° имеют кажущуюся энергию активации Е, равную 23,0 + 37,0 ккал, и являются типичными каталитическими реакциями. [c.190]

Эти комплексы находятся в растворе серной кислоты и легко отделяются от углеводородов. Очевидно, что аналогичные комплексы с углеводородами не могут образоваться. Действительно, для толуола даже в 96%-ной серной кислоте концентрация ионов протонированной формы (С7Нд)+ составляет 2,5-10- [8]. У тиофенов может быть несколько ослаблена способность к реакциям с участием электронных пар вследствие оттягивания неподеленной пары электронов от серы к углероду по системе конъюгированных связей с образованием устойчивой ароматической структуры (секстета). [c.388]

Раствор хлорида трехвалентного железа должен содержать около 50 мг железа на 100 мл. При более высоких концентрациях уменьшается поглощение, возможно, вследствие увеличения кислотности в результате гидролиза хлорида железа. Концентрация цианида не имеет решающего значения для образования роданида, так как эта реакция быстро и количествешю протекает в широком диапазоне концентраций. Однако повышение концентрации цианида приводит к увеличению поглощения. Возможно, это происходит вследствие уменьшения кислотности раствора, что в свою очередь влияет на условия равновесия образования комплекса. Железо осаждается при концентрации цианида выше 200 мг/2Ъ мл. Окраска устойчива в темноте 3 часа, но следует избегать солнечного света. Меркаптаны мешают определению вследствие их взаимодействия с элементарной серой в щелочных растворах. Их так же, как сульфиды и сероводород, можно удалить, встряхивая анализируемый раствор с хлоридом двухвалентной ртути или нитратом серебра. Некоторые органические перекиси, тиофан, тиофен, толуол и амилен не оказывают существенного влияния на точность результатов. [c.338]

Эти реакции довольно чувствительны. Например, можно обнаружить до 10-2% бензола в этиловом спирте [227], а по другим данным [206] —до 10 %. Цветные реакции с формальдегидом в среде концентрированной H2SO4 дают многие ароматические углеводороды [6, 102, 103, 202, 227, 228] бензол, дифенилметан, ксилолы, кумол, тетралин, тиофен, толуол, трифеиилметан, стильбен, хлорбензол, этилбензол дают продукты с красной окраской декалин, пинены (скипидар) —продукты с желтой окраской антрацен, дифенил, карбазол, нафталин, фенантрен, флуорен — с зеленой окраской 1,3,5-трифенилбензол — продукты, окрашенные в синий цвет. [c.186]

Показано, что бензол, толуол, бутилбензол, тиофен, 2-октилтиофен, дипропилсульфид, диамилсульфид, диизоамилсульфид, дифенилсульфид, тиофан, тиациклогексан, нафталин, антрацен практически не хлорируются в этих условиях Ы-хлорсукцинимидом. На искусственных бинарных смесях бензотиофен—бутилбензол, бензотиофен—2-октилтиофен, бензотиофен—дипропилсульфид, бензотиофен—дифенилсульфид, бензотиофен-тио-фан, бензотиофен—тиациклогексан, бензотиофен—нафталин,а также шестикомпонентной смеси, составленной из бензотиофена, бутилбензола, 2-ок-тилтиофена, дипропилсульфида, дифенилсульфидэ, тиофана, показана селективность Ы-хлорсукцинимида к бензотиофену [86, 87]. Продукты реакции анализировались методом газожидкостной хроматографии на хроматографе УХ-2 (фаза — хроматон с 10% эфира пентаэритрита бензойной кислоты) и тонкослойной хроматографией (адсорбент — силикагель ШСМ 100—200меш., растворитель — 5%-ный раствор бензола в пен- [c.22]

Взаимодействие 3,5-диалкилзамещенных бензальдегидов в условиях модифицированной реакции Кневенагеля с (5-К -тиенил-2)- или (5-К -тиенил-3)уксусной кислотой в присутствии пиперидина (140 °С, 2.5 ч) [68,69], а также с (3-метил-1Н-пиразолил-5)уксусной кислотой в присутствии пиперидина и уксусной кислоты (молярное соотношение 1 1 0.1 0.1) в толуоле (кипячение, 24 ч) [70] приводит с выходами 50-60 % соответственно к 2- или 3-[(8-(4-гидрокси-3,5-диалкилфенил)ви-нил]-5-К -тиофенам (63) и 5-[/3-(4-гидрокси-3,5-диалкил фенил) винил]-3-метил-1Н-пиразолам (64). [c.72]

С. С. Новиковым, Т. И. Годовиковой и В. А. Тартаковским было показано, что бис (тринитрометил) ртуть является превосходным меркурирующим агентом для ароматических и гетероциклических соединений [37]. В реакции исследовались бензол, толуол, анизол, анилин, диметиланилин, фуран, тиофен. Было показано, что во всех случаях тринитрометилмеркурирование проходит легко и с выходами 30—70% образуются мономеркурированные продукты [c.318]

Тиофен или его производные со свободным орто-положением к циклически связанному атому серы могут быть обнаружены в бензоле или толуоле при помощи цветной реакции с 1,2-дикетонами, основанной на образовании хиноидных индофениновых красителей (стр. 282 и 589). [c.645]

Бензол, толуол, ксилол не имеет смысла очищать в лаборатории. В случае необходимости встряхивают их с небольшим количеством соляной кислоты, а затем с концентрированной или дымящей серной кислотой, чтобы удалить тиофен, тиотолан и пиррол. По другому способу 390 частей бензола, содержащего тиофен, встряхивают в течение нескольких часов при комнатной температуре с 2,5 частями фталевого ангидрида и с 7 частями обезвоженного хлористого а,люминия, пока не исчезнет индофениновая реакция 25 мл 0,05-проц. раствора изатина в чистой серной кислоте встряхивается с 1 мл бензола и 25 мл серной кислоты, к которой добавлена одна капля концентрированной азотной кислоты или раствора хлорного железа. Синее окрашивание (индофениновая реакция) появляется тотчас же. Эта проба является испытанием на отсутствие тиофена. [c.150]

Другие методы получения тиенотиофенов. Синтез тиено[3,2- ]-фурана и селенофено[3,2- ]фурана. Для синтеза одного из б.ли-жайших аналогов тиенотиофенов — бензо[5]тиофена широко применяются каталитические методы, включающие в основном парофазную каталитическую конверсию стирола и этилбензола [132—141], а также других соединений ароматического ряда (см., например, [2]) и донора серы над катализаторами дегидрирования. Исходя из этого, мы исследовали взаимодействие 2-этилтиофена с сернистым газом в присутствии катализаторов дегидрирования при атмосферном давлении и различных температурах в сопоставлении с соответствующими превращениями этилбензола и стирола 1142, 143]. Как конечные, так и промежуточные и побочные продукты превращений этилбензола и 2-этилтиофена аналогичны в случае этилбензола в основном образуются бензол, толуол, стирол, ацетофенон и бензо[ ]тиофен, выход которого при 500° достигает 13,9%, а в случае 2-этилтиофена — тиофен, 2-метилтиофен, 2-винилтиофен, 2-ацетотиенон и тиено[3,2-й]тиофен (II) (выход 13,5% при 450°). Следует отметить, что в продуктах реакции [c.207]

Исследование третичных фосфинов в смеси с ароматическими (бензол, толуол, нафталин) или гетероароматическими соединениями (тиофен, фуран) позволило осуществить электросинтез некоторых арил- или гетарилфосфониевых солей с хорошим выходом 60—70% [52]. При анодном окислении в ацетонитриле эфиров кислот фосфора в присутствии ароматических соединений получены эфиры арилфосфониевой кислоты. В работе показано, что ароматические фосфины, а возможно, и другие соединения фосфора, способные к окислению на аноде, образуют промежуточные катион-радикалы, причем положительный заряд в них локализован преимущественно на атоме фосфора. Эти катион-радикалы, по-видимому, являются сильными электрофильными агентами, способными реагировать с соответствующими субстратами, приводя к продуктам с новыми связями фосфор—углерод. Использование вольтамперометрического метода со стационарным и вращающимся платиновыми электродами и препаративного электролиза позволило обосновать следующую схему реакции, хотя прямых доказательств образования промежуточных радикальных [c.202]

При добавке стирола уменьшение концентрации толуола и ксилола составляет 1,10% и 0,61%, т. е. примерно в два раза больше, чем при добавке пипериленовой фракции. Это свидетельствует о большей интенсивности протекания реакций между стиролом и толуолом и ксилолом. Уменьшение концентрации тиофена происходит интенсивнее в случае добавки пипериленовой фракции, что является результатом более интенсивного протекания реакций между тиофеном и непредельными соединениями пипериленовой фракции. Так как условия сульфирования ароматики и тиофена в обеих сериях опытов одинаковы, разницу в полученных результатах можно объяснить различной интенсивностью протекания реакций сополимеризации. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология