Серная кис юта как катализатор толуола

Полиоксисоединения. Для получения пенополиуретанов большое значение имеют сложные и простые полиэфиры. Сложные полиэфиры получают этерификацией полиспиртов поликарбоновыми кислотами при 150—220 °С, как правило, в расплаве, с отгонкой выделяющейся воды, в присутствии катализатора, например серной или толуол сульфокислоты. [c.308]

Полиметакрилатные присадки. Процесс производства полиметакрилатных присадок состоит из двух основных стадий синтеза метакрилатов смесей высших спиртов с последующей их нейтрализацией, промывкой и центрифугированием и полимеризации метакрилатов с последующей обработкой полимеризата и получением товарной присадки [272]. В производстве используют смесь али-4)атических спиртов Су—С12 и С12— ie, метакриловую кислоту, толуол (растворитель), серную кислоту (катализатор), стабилизатор, водный раствор аммиака, бензоилпероксид (инициатор), масло-разбавитель, азот. [c.244]

Реагирующие вещества могут подаваться в первую ступень и проходить через остальные ступени последовательно или распределяться различным образом между ступенями. Так, например, при алкилировании толуола ацетиленом (рис. 6) толуол вместе с серной кислотой, которая служит катализатором, подается в первую ступень, а ацетилен — во все четыре. При наличии в каждой ступени теплообменного устройства в ней можно поддерживать определенную температуру независимо от других ступеней. [c.25]

Чистота БФА, получаемого с использованием серной кислоты в качестве катализатора, достаточна для производства ФС, однако для получения эпоксидных смол и особенно поликарбоната необходима дополнительная очистка продукта либо перекристаллизацией из толуола, либо кристаллизацией в виде аддукта БФА — фенол. [c.30]

Наиболее употребительным катализатором является серная кислота, причем оптимальная концентрация ее зависит от природы нитруемого соединения при нитровании бензола и толуола применяется 78—80%-ная серная кислота, при нитровании нитробензола до ж-динитробензола — более концентрированная (табл. 7). [c.53]

Мезитилен может быть получен действием серной кислоты на ацетон действием соляной кислоты на ацетон под давлением и при температурах от ЮО до 200° конденсацией ацетона, причем в качестве катализатора применяется силикагель или окись алюминия метилированием бензола, толуола или jti-ксилола . [c.245]

Синтез полиакрилатов проводят в среде толуола. В реактор загружают гликоль, толуол, метакриловую кислоту, двухосновную насыщенную кислоту (в качестве растворителя) и небольшое количество серной кислоты—катализатора процесса этерификации. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя, при этом пары толуола уносят с собой пары воды, выделяющиеся в процессе этерификации далее смесь паров конденсируется в холодильнике, и конденсат расслаивается в ловушке. Толуол вновь возвращают в реактор, вода стекает в сборник. Этерифика-ция сопровождается также частичной полимеризацией. По окончании процесса не вступившие в реакцию кислоты нейтрализуют и удаляют путем промывки водой. Затем реактор соединяют через прямой конденсатор с вакуум-насосом и отделяют оставшийся толуол от форполимера. Чтобы не происходила дальнейшая полимеризация форполимера, при отгонке толуола -в раствор добавляют гидрохинон. [c.418]

В соответствии с изложенным, в ряде парофазных процессов каталитическим путем можно проводить реакции, для которых в жидкой фазе кислота служит реагентом, а не катализатором. Это является следствием саморегенерации твердой кислой поверхности в условиях высокотемпературного гетерогенного процесса, что невозможно в жидкофазных реакциях. Примерами такого рода переходов от жидкофазных некаталитических процессов с кислотами в качестве реагентов к гетерогенным реакциям кислотного катализа являются, например, нитрование бензола и толуола и конденсация бензола с фталевым ангидридом в антрахинон. В первом случае серная кислота, принимающая участие в реакции, может быть заменена силикагелем [66], фос-фатами металлов, твердой фосфорной кислотой [67], катиони- [c.54]

Более подробно этерификация фосфористой кислоты изучена в последние годы К. А. Петровым с сотрудниками . Показано, что этерификация приводит к высоким выходам диалкилфосфитов только в случае высших спиртов (от бутилового и выше). При использовании низших спиртов выходы диалкилфосфитов невелики. Реакция во всех случаях проводилась в растворителях (бензол, толуол, ксилол) с азеотропной отгонкой воды в присутствии катализаторов (серная кислота, ацетат калия, фосфорная кислота, хлористый цинк). Из растворителей лучшие ре-19 [c.291]

В противоположность описанным результатам, получаемым с фенолом и антрахиноном и их производными [47, 51], такие катализаторы, как ртуть, оказывают незначительное направляющее влияние на вхождение сульфогруппы при сульфировании угловодородов [60]. Так, например, о-ксилол в отсутствие ртути дает исключительно 4-сульфокислоту, тогда как в присутствии ртути он дает от 20 до 25% 3-сульфокислоты. При сульфировании толуола Лоер и.Ода [62] обнаружили, что при использовании газообразного ЗОз совсем не образуется л -изомера (добавлялись РаОб или уксусный ангидрид для связывания воды), в то время как при применении серной кислоты всегда образовывалось около 5% лt-изo-мера. [c.519]

Реакционная масса очень скоро загустевает вследствие кристаллизации дифенилолпропана, и ее перемешивание делается невозможным. В промышленности в случае применения как катализатора серной кислоты для разжижения массы обычно используют избыток H2SO4 (4—7 моль на 1 моль ацетона) и небольшое количество толуола. Если применяют соляную кислоту или хлористый водород, для создания подвижной массы берут избыток фенола до 15 моль на 1 моль ацетонaj [c.68]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

В присутствии катализаторов трифтористого бора [594], хлористого алюминия [595, 596], серной кислоты [597] или кремний-алюминия [598] изопарафины также могут служить алкилиру-ющпми агентами. Толуол, алкилированный изобутаном в присутствии трифторида бора и с изогексаном в качестве акцептора водорода, дает хороший выход п пара-трет-бутлтолуолов [c.134]

Аналогичным образом "твердая фосфорная кислота" может катализировать алкилирование бензола другими олефиновыми углеводородами, такими, как бутилены или даже циклогексен. Алкилированию могут подвергаться и такие ароматические углеводороды, как толуол и ксилолы. Помимо "твердой форфор-ной кислоты", можно использовать другие катализаторы, в частности серную кислоту, безводный HF, жидкий или безводный AI I3. Последние являются иногда более удобными катализаторами в лабораторных условиях, однако в крупных масштабах использование "твердой фосфорной кислоты" более удобно и экономически более оправда- о. [c.148]

Бензальдегид получают также частичным окислением толуола при 40°С двуокисью марганца в 65%-ной серной кислоте с последующей перегонкой с водяным паром в зависимости от условий реакции в качестве основного продукта образуется бензальдегид нли бензойная кислота. Другим методом получения бензальдегида является парофаз-ное окисление толуола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора. [c.369]

В предыдущем разделе было пoкaзaнq, что двуокись азота (в мономерной и димерной формах) легко присоединяется к непредельным алифатическим соединениям с образованием соответствующих нитропродуктов, но, с другой стороны, реагирует довольно медленно с ароматическими соединениями. Причина такой инертности последних заключается, повидимому, в их относительно ббльщей насыщенности по сравнению с непредельными соединениями жирного ряда. Для повышения реакционной способности ароматических соединений к присоединению группы N02 обычно ведут нитрование в присутствии катализаторов, активирующих ароматическое ядро. Например, при пропускании смеси паров бензола, толуола, нафталина или хлорбензола с нитрозными газами, содержащими окислы азота, через серную кислоту (катализатор) при повышенной температуре получаются нитропроизводные [67]. [c.396]

Образование анилина из бензола было упомянуто во введении к настоящей статье [1, 2, 3, 25]. Точно так же при разложении азотистоводородной кислоты концентрированной серной кислотой в растворе ксилола образуется ксилндин [3]. Эти реакции аминирования ядра не идут при температурах ниже 60—70 [7]. Небольпще количества о- и л-толуиднна били получены прн взаимодействии толуола и азотистоводородной кислоты с хлористым алюми]и1ем в качестве катализатора [8]. [c.308]

Достаточно доказано то обстоятельство, что реакции окисления чувствительны к кислотным катализаторам [4, 5, 91, 131]. С успехом мотут применяться растворы, содержаш,ие серную или фтористоводородную кислоты в высоких концентрациях [20]. В реакциях окистения надуксусной и надбензойной кислотами применяли в каталитических количествах хлорную [6] и серную кислоты [4, 29] и п-толуол сульфокислоту [28, 91, 119], что приводило к заметному сокращению продолжительности реакции. Типичным примером может отужить тот факт, что гри окислении бензофенона надуксусной кислотой в ледяной уксусной кислоте до фениловоло эфира уксусной кислоты последний был получен с выходом 44% через 192 часа, тогда как при прибавлении концентрированной серной кислоты (25%) реакция продолжалась 30 мнн. и выход составил 82% [4]. [c.100]

Этиловый зфир адипиновой кислоты получается при кипячении адипиновой кислоты, этилового спирта, бензола и серной кислоты из адипиновой кислоты, спирта и хлористого водорода из адипиновой кислоты, абсолютного спирта и серной кислоты при перегонке смеси этилового спирта, толуола и адипиновой кислоты с добавлением небольшого количества хлористоводородной кислоты, действующей в качестве катализатора и по меюдике, описанной выше [c.580]

Эфиры галловой кислоты высших спиртов могут быть получены прямой этерификацней галловой кислоты избытком спирта в присутствии катализатора (серная кислота, п-толуолсульфокислота) и растворителя (бензол, толуол, кеилол) с отгонкой образующейся воды в виде азеотропной смеси [1, 2] или взаимодействием галлоидхлорида со спиртом [1]. [c.111]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

Ацетилирующие смеси и продукты ацетилирования. В производстве для ацетилирования активированной целлюлозы используют ацетилирующие смеси, содержащие три компонента ацетилирующий агент (уксусный ангидрид) катализатор (серную или хлорную кислоту) растворитель или разбавитель. Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды, такие как дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетили-рующей смеси - сиропа. Такой метод называют гомогенным ацетилированием, хотя фактически реакция идет гетерогенно. Если же в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетерогенным ацетилированием. Растворители и разбавители увеличивают жидкостный модуль и тем самым умеряют подъем температуры в начале процесса, вызванный экзотермическим характером реакции ацетилирования. [c.605]

К смеси 3 г N-метилиндола в 10 мл сухого толуола и каталитических количеств порошкообразной меди (0,2 г) при 95—100° по каплям прибавляют 4,3 г пента-О-ацетил-1-де-зокси-1-диазокето-Л-глюкогептулозы в 50 мл сухого толуола. Наблюдается выделение азота, по прекращении которого смесь охлаждают, катализатор отфильтровывают и толуол отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Оставшийся сироп растворяют в 50 мл бензола и медленно при перемешивании вливают в 500 мл петролейного эфира. Выпавший темный сироп отделяют, растворяют в смеси хлороформ—метанол (19 1) и взбалтывают с небольшим количеством (1—2 г) окиси алюминия. Суспензию фильтруют, растворитель отгоняют и оставшийся сироп растворяют в 50 мл бензола и выливают небольшими порциями при перемешивании в 500 мл петролейного эфира. Сырой продукт выпа,дает в виде желтого аморфного порошка, который очищают многократным переосаждением из серного эфира петролейным с отбрасыванием первых выпавших фракций. Выход 1,54 г (29% от теоретического). [c.157]

Присоединение ароматических углсводо-родо , фенолов и ароматических аминов. Толуол, псевдокумол и ксилолы реагируют со стиролом в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием производных диарилэтана Технически более удобным я вляется способ присоединения газообразных олефинов к ароматическим, углеводородам в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора 1 . [c.43]

Кондеисация с ароматическими соединениями. Изатин под влиянием таких катализаторов, как серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий или хлорокись фосфора, вступает в конденсацию с различными ароматическими соединениями, образуя 3,3-дизамеш.енные оксиндолы. Эта конденсация происходит, как правило, в пара-положение к заместителю, находящемуся в ароматическом кольце. Так, толуол (II) реагирует с изатином (I) в присутствии серной кислоты с образованием 3,3-бис-л-толилоксиндола (III) [749, 750]. [c.163]

Для приготовления ванадиевых катализаторов применяют либо пятиокись ванадия, либо ванэдаты. Для окисления сернистого ангидрида в серный айгид-рид, или для получения антрахинона из антрацена, или бензальдегида и бен зойной кислоты из толуола, или фталевой кислоты из нафталина —рекомендуется применять катализатор, получаемый нагреванием пятиокиси ванадия до температуры плавления. Такой катализатор можно применять в порошке или в гранулированном виде [380]. Ефремов и Рсзенберг [484] предложили способ осаждения ванадиевой кислоты на асбесте. Ванадиевый катализатор, осажденный на асбесте [172], рекомендуют для окисления толуола в паровой фазе. 15 г асбестового волокна погружают в горячий раствор, содержащий 30 г ванадата аммония, растворенного в 1 л воды, и 3 см водного аммиака (уд. вес 0,9), в который при постоянном перемешивании добавляют по каплям 107 г сульфата железа, растворенного в 450 см воды, и 60 см раствора аммиака для подщелачивания смеси. После перемешивания в течение часа осадок отфильтровывают и промывают водой, смесь формуют в палочки, высушивают в печи и дробят, получают 70 г катализатора. [c.292]

Многие исследователи считают, что фтористый бор без активаторов не может быть эффективным катализатором органических реакций. Интересной в этом отношении является работа Бурвеля и Элкина [159, 159а]. Эти авторы изучили алкилирование бензола втор.бутилметиловым эфиром в присутствии BFg при отношении 7 1 1 и показали, что если реагенты и катализатор хорошо высушить и поместить в реакционный сосуд, исключающий доступ влаги из атмосферы, то в течение 3 недель никакой реакции не происходит. Но достаточно к этой реакционной смеси прибавить немного воды, как сейчас же начинается процесс алкилирования с образованием исключительно втор.бутилбензолов. Толуол не обнаружен даже в виде следов. Еще более эффективными активаторами фтористого бора в этой реакции являются серная и хлорсульфоновая кислоты и этан-сульфокислота [1596]. [c.137]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Электрофильный обмен водорода. Теоретически наиболее простой реакцией электрофильиого замещения в ароматическом ядре является электрофильный обмен водорода, при котором одно ядро атома водорода, прикрепленное к ароматическому кольцу, заменяется на другое. Если эти два атома водорода отличаются своей массой, то при реакции происходит изотопный обмен. Поскольку существуют три изотопа водорода, можно изучать изотопный эффект обмена, проводя сравниваемые реакции в близких условиях. В частности, в опытах Олсона [69, 72], который изучал этот обмен в бензоле и толуоле в присутствии разбавленной серной кислоты в качестве катализатора, происходило замещение дейтерия и трития на протий. [c.130]