Лигнин серной кислотой

Гидролиз древесины и растительных отходов производят с целью-получения пищевых, кормовых и технических продуктов путем каталитического превращения нерастворимых полисахаридов в водорастворимые монозы. Гидролизное производство имеет в своей основе обработку измельченных растительных материалов 0,5— 1%-пой серной кислотой нри нагревании до 160—190° С и давлении до 14 кгс/см . Нерастворимым остатком является лигнин, составляющий до 30% древесной массы и еще не нашедший рационального промышленного применения из-за своей химической инертности. [c.153]

В тех случаях, когда растительное сырье особенно богато пентозанами, процесс гидролиза ведется в две фазы, что позволяет обеспечить наилучшие условия для производства как фурфурола, так и этилового спирта. Подобное разделение процесса гидролиза оказывается возможным благодаря большей легкости гидролитического расщепления пентозанов сравнительно с целлюлозой. Вследствие этого, после обработки сырья в более мягких условиях получают пентозный гидролизат и смесь целлюлозы и лигнина. Последняя предназначается для дальнейшего гидролиза, а пентозный гидролизат отделяется и используется для производства фурфурола. Это достигается или посредством нагревания кислого раствора пентоз до полного превращения последних в фурфурол и отделения его ректификацией, или же путем продувки гидролизата острым паром, причем образующийся фурфурол вместе с паром увлекается в специальную аппаратуру для улавливания и отделения. Подобным же образом могут обрабатываться и богатые пентозами сульфитные щелока, образующиеся при переработке древесины имеются сведения, что подкисленного серной кислотой щелока может дать до 9—10 кг фуфрурола (34). [c.41]

Разделение органической массы углей, которая представляет собой сложную смесь самых различных соединений, на отдельные группы веществ, каждая из которых обладает общими свойствами в отношении действия органических растворителей, щелочей, минеральных кислот и других химических реактивов, называется групповым анализом. Предложено много методов группового анализа различных видов твердого топлива. Наиболее целесообразными для группового анализа торфа являются следующие обработки а) последовательное экстрагирование битумов в аппарате Сокслета эфиром и бензолом б) обработка водой при 60 °С с целью выделения простых сахаров в) обработка кипящей водой с целью гидролиза пектиновых веществ г) обработка на водяной бане 2%-ной соляной кислотой с целью гидролиза гемицеллюлозы д) обработка 2%-ным едким натром на водяной бане для экстракции гуминовых кислот е) обработка 80%-ной серной кислотой с целью гидролиза целлюлозы и ее определение по количеству образовавшейся глюкозы, причем остаток принимается за лигнин. [c.161]

Периодический метод заключается в том, что сырое сульфатное мыло, снятое в отстойниках для черных щелоков, поступает в сборник на дополнительное отстаивание. После отделения щелока сульфатное мыло обрабатывают раствором гидросульфата натрия или смесью серной кислоты и сульфата натрия для нейтрализации свободной щелочи и отделения лигнина от мыла. Для ускорения процесса применяется рециркуляция. Обработанное сульфатное мыло после отстаивания [c.78]

Серная кислота, в отличие от диоксида углерода, является сильной кислотой и позволяет более полно осадить лигнин, его выход при этом в 1,5 раза выше, чем при использовании диоксида углерода. Непрерывная технология получения сульфатного лигнина сернокислотным методом осуществлена в опыт-но-промышленном масштабе. На Соломбальском ЦБК предусмотрено строительство промышленного цеха сульфатного лигнина-пасты мощностью 16,7 тыс. в год. [c.35]

Для производства сульфатного лигнина используется черный щелок плотностью 1040—1300 кг/м , освобожденный от мыла, и техническая серная кислота концентрацией 65—100 %. Основная аппаратура, применяемая в производстве сульфатного лигнина, следующая аппарат для подкисления щёлоков, вакуум-фильтр ленточный многосекционный, сушилка распылительная, вибрационная мельница, смеситель. [c.37]

Раздельное расположение в клеточных стенках лигнина и целлюлозы подтверждается наличием двойного лучепреломления, вызванного палочковыми пустотами в толще изолированного концентрированной серной кислотой лигнина, которые были заняты целлюлозными фибриллами. [c.291]

Не менее ценным органическим удобрением является другой крупнотоннажный отход гидролизного производства — лигнин, который представляет собой твердый остаток, образующийся после обработки древесины серной кислотой. В его состав входят лигнин древесины, полисахариды, не смытые после гидролиза, моносахариды, минеральные и органические кислоты, зольные элементы и некоторые другие соединения. [c.293]

С реакцией деструкции связи а-О-4 конкурируют реакции конденсации (см. 12.8.5 и 12.8.10). С увеличением температуры и кислотности среды скорость гидролиза увеличивается, но усиливаются и реакции конденсации и в определенных условиях становятся преобладающими. Поэтому при обработке древесины концентрированными минеральными кислотами в растворимое состояние переходят лишь полисахариды, а лигнин получается в виде негидролизуемого остатка (сернокислотный и солянокислотный лигнины), поскольку реакции конденсации доминируют и полностью перекрывают эффект гидролитического расщепления. Подобное явление наблюдается и при техническом гидролизе древесины в гидролизных производствах при обработке сырья разбавленной серной кислотой при высокой температуре (160... 190°С). Гидролиз природного лигнина в древесине в некоторой степени идет даже под действием воды при повышенной температуре за счет катализирующего действия уксусной кислоты, образующейся из ацетильных фупп гемицеллюлоз. Гидролитическая деструкция может происходить как в водной, так и водно-органической средах (см. ниже), причем скорость гидролиза с увеличением полярности растворителя увеличивается. [c.452]

Сточные воды в процессе производства сульфатного лигнина весьма незначительны, что достигается за счет многократного использования оборотных вод, которые в конечном виде представляют собой маточный раствор. Технологический процесс разработан таким образом, что фактически из черного щелока изымается только лигнин, а все остальные компоненты при сравнительно небольшом разбавлении (в 1,2—2,0 раза) в виде маточного раствора возвращаются в цикл регенерации химикатов сульфатно-целлюлозного производства. За счет использования серной кислоты для осаждения лигнина (см. табл. 2.2) в черном щелоке на эквимолярную величину повышается количество сульфата натрия, что требует корректировки его расхода на стадии сжигания щелока. [c.41]

Проверена стойкость пленок из смесей хлоропренового латекса с различными дозировками лигнина к действию агрессивных сред 50 % серной кислоты и 20 % гидроксида натрия, причем прочность пленок, содержащих лигнин, оказалась выше, чем пленок из исходного латекса, подвергнутых аналогичной обработке. Введение лигнина позволило значительно повысить физико-механические показатели перчаток сопротивление разрыву с 12,5 до 18,7 МПа сопротивление раздиру с 1,1 до 2,7 МПа. Экспериментальные испытания изготовленных перчаток показали, что срок их годности в 2 раза превышает срок годности серийных. [c.50]

Расход серной кислоты составляет в среднем 230 кг (в расчете на моногидрат) на 1 т выработанного сырого таллового масла. Выход масла примерно равен суммарному содержанию в сульфатном мыле смоляных, жирных кислот и неомыляемых веществ и на практике составляет 45—55 % мыла, в зависимости от его состава и, прежде всего, от влажности. При этом из мыла, промытого подщелоченным солевым раствором, талловое масло получается с несколько большим выходом, чем из непромытого, и к тому же со сниженным содержанием лигнина. [c.82]

Большие количества двуокиси серы идут на производство серной кислоты, сернистой кислоты и сульфитов. 50г убивает грибки и бактерии и находит применение при консервировании и сушке чернослива, урюка и других фруктов. Раствор кислого сульфита кальция Са(Н50з)г, получаемый реакцией двуокиси серы с гидроокисью кальция, используют в производстве бумажной пульпы из древесины. Он растворяет лигнин — вещество, скрепляющее целлюлозные волокна, и освобождает эти волокна, которые затем перерабатывают в бумагу. [c.216]

При разложении сульфатного мыла серной кислотой образуется талловый лигнин как отход производства таллового масла. В настоящее время талловый лигнин только на некоторых комбинатах утилизируется при регенерации щелочи, а в большинстве случаев спускается в канализацию, загрязняя водные бассейны. [c.87]

Определение содержания лигнина основано на его осаждении из черного щелока серной кислотой при pH 1 и высушивании осадка после промывки до постоянной массы. [c.186]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

Массовую долю воды, золы определяют весовым методом, а массовую долю водорастворимых кислот — титрованием щелочью фильтрата от промывки навески лигнина дистиллированной водой. Расчет ведется на серную кислоту. Содержание не растворимых в щелочном растворе примесей устанавливают растворением лигнина 10 %-ным водным раствором аммиака. [c.193]

ГП1 — сырое сульфатное мыло Ша —вода Шз — острый пар т — серная кислота (30%-ная) те —кислая вода (гидросульфат) гИб —лигнин, в расчете иа сухое вещество [c.82]

Коллоктивит — коллоидный активированный уголь, получаемый путем обработки лигнина серной кислотой. [c.522]

Имеется много патентов на получение катионообменных материалов сульфированием различного углеродистого сырья, главным образом, двумя методами. По одному методу предусматривается получение сульфированного угля действием серной кислоты и газообразного серного ангидрида на лигнин, каменный уголь, антрацит, активированный уголь, кокс и др. По другому обработка угля серной кислотой проводится в присутствии ртутного катализатора, борной кислоты или К2СГ2О7, которые стимулируют реакцию сульфирования [9, с. 112]. [c.140]

Определение содержания лигнина в исходных, предварительно экстрагированных, растениях посредством 80%-ной серной кислоты дало 20,34 22 18,56 и 9,88% лигнина, тогда как обработка сырых диоксанлигнинов давала соответственно 12,75 9,9 0,95 и 1,4%. [c.26]

В технологии вяжущих веществ при помоле сырьевых материалов наибольшее применение в качестве ПАВ находят сульфитнодрожжевая бражка СДБ (ранее вместо нее использовали сходную по составу и свойствам сульфитно-спиртовую барду ССБ), торфяная вытяжка, адипинат натрия как относительно дешевые вещества. Могут быть использованы также сульфоновые соединения крезола и другие соединения. СДБ является отходом производства целлюлозы по сульфитному методу. При обработке древесных опилок серной кислотой и последующей варке смеси с добавкой щелочей при повышенных температурах происходит сульфирование лигнина, составляющего примерно Д древесины, и образование лигносульфоновых кислот и солей, переходящих в сульфитно-целлюлозный щелок. При переработке этого щелока в спирт, пекарские и кормовые дрожжи в качестве отходов и получают ССБ, СДБ. [c.257]

Лигнин представляет собой материал очень сложного состава с мол. весом более 10 ООО. Он на редкость устойчив и не растворяется даже в горячей 70%,-ной серной кислоте. Лигнин часто описывают как стати-стически полимер, построенный з оксифеиилпропановых звеньев . Оц [c.152]

Интересно, что рядом с древесной тканью, служащей для проведения воды и поэтому нерастворимой в ней, возникает лубяная ткань, не содержащая лигнина, но пропитанная дубильными веществами, растворимыми в воде. При действии на нее 72%-ной серной кислоты (в условиях метода выделения лигнина по Jneтoдy Кенига [c.290]

Хорошо известны такие растворители целлюлозы и гемицеллюлоз, как медноаммиачный, медноэтилендиаминовый, кадмийэтилен-диаминовый растворы, а также насыщенные водные растворы некоторых солей. Однако использование этих растворителей для извлечения целлюлозы и гемицеллюлоз из древесины не дало положительных результатов. Если древесину предварительно подвергнуть гидролизу разбавленными кислотами, растворимость оставшихся в остатке полисахаридов в указанных выше растворителях резко увеличивается. Повторяя такую обработку древесины попеременно медноаммиачным раствором и 1 %-ной серной кислотой, удалось почти полностью удалить из лигнина все полисахариды [11]. [c.292]

Большой интерес представляет серия исследований лигнинуглеводных соединений, выделенных из ацетилированной ткани. Так, крафт-целлюлозу, полученную из древесины бука [22], подвергали ацетилированию, после чего из нее с помощью хлороформа и ацетона извлекали ацетилированный лигнин. Последний после деацетилирования разделяли на углеводы и лигнин с помощью бумажной хроматографии. Очищенный лигнин элюировали с бумаги и гидролизовали концентрированной серной кислотой. Полученный гидролизат содержал ксилозу. Аналогичные результаты были получены и из хлоритной холоцеллюлозы того же образца [23]. Эти исследования показали, что часть лигнина, по-видимому, связана с ксилозой или ксиланом. [c.295]

Обработку гидролизованного лигнина для его нейтрализации от остатков серной кислоты производят аммиачной водой МНдОН 13,4 н концентрации. Затем смесь отфильтровывают, промывают двукратным количеством воды и снова отфильтровывают. После этого полученный осадок подвергают аэрозольной обработке паром под давлением 0,3 МПа и при температуре 134 для удаления из сорбента фурфурола, присутствовавшего при гидролизе древесины. Процесс завершается сушкой продукта при температуре 110...125 С до влажности 7...12 %. Полученный по описанной технологии сорбент имеет насыпную плотность 294,6 кг/м и сорбционную емкость по нефти на [c.131]

Обработка сточных вод глиноземом. Этот способ основан на добавке к сильнощелочным сточным водам отработанного шлама от производства глинозема, при этом исходный pH воды снижается до 5—5,3 и лигнин оса кдается. Обесцвечивание стоков обеспечивается на 80—85%. Шлам-лпгппн обезвоживается и подвергается термообработке. Полученная окпсь алюминия обрабатывается серной кислотой и сернокислый алюминий возвращается на повторное использование. [c.484]

Получение кислотных лигнинов. Эти методы основаны на гидролизе полисахаридов концентрированными минеральными кислотами. Различают сернокислотный лигнин (лигнин Класона), который получают обработкой древесины концентрированной (64...78%-й) серной кислотой и солянокислотный лигнин (лигнин Вильштеттера), который получают обработкой сверхконцентрированной (40...42 /о-й) соляной кислотой при охлаждении (температура 1...5 С). [c.367]

В лабораторной практике чаще используют серную кислоту. Гидролиз проводят в две ступени, сначала концентрированной кислотой при температуре около 20°С, а затем реакционную массу разбавляют водой и кипятят. Вторая ступень необходима, во-первых, для дополнительного гидролиза олигосахаридов, которые могут довольно прочно адсорбироваться лигнином, а, во-вторых, для осаждения из раствора лигнина, который частично растворяется (пептизируется) в концентрированной кислоте, особенно лигнин лиственной древесины. Гидролиз сверхконцентрированной соляной кислотой применяют реже из-за трудностей получения такой кислоты и работы с ней. [c.367]

В черном щелоке растворенный сульфатный лигнин содержится в виде химического соединения с натрием — фенолята или соли лигнокислоты. При обработке щелока серной кислотой в макромолекуле высвобождаются фенольные гидроксилы, карбоксилы, и нерастворимая часть лигнина выпадает в осадок. [c.35]

Производстнеипый черный щелок (рис. 2.1) непрерывно подкисляют серной кислотой в аппарате 1, из которого подкисленный щелок в виде суспензии лигнина отводят в дегазатор 2. В дегазаторе суспензия лигнина усредняется и освобождается от выделяющихся газообразных веществ. Газообразные вещества, выделяющиеся при подкислении черного щелока в основном в виде СО2 и НзЗ, удаляют из аппарата / дегазатора 2 и подвергают обезвреживанию путем улавливания их в скруббере 3, орошаемом белым щелоком, с последующим использованием отработанного в скруббере белого щелока для варки целлюлозы. [c.36]

Для подкисления черного щелока Соломбальского ЦБК до pH 4 на одну массовую долю сухого остатка щелока расходуется в среднем 0,268 массовых долей серной кислоты в расчете на моногидрат. Этот показатель стабилен и практически не зависит от плотности щелока. Выход лигнина в % от сухого остатка черного щелока в среднем составляет для полуупарен-ного — 32,6, а для слабого — 30,4. Для осаждения лигнина из слабого щелока используют концентрированную, а из полуупа-ренного — разбавленную серную кислоту. [c.39]

В процессе осаждения сульфатного лигнина из черного щелока серной кислотой при pH 4 происходит образование суспензии лигнина и выделение газообразных веществ, состоящих в основном из сероводорода (до 30 % от объема) и диоксида углерода. Выход сухих веществ с суспензией лигнина в среднем составляет 112% массы сухих веществ черного щелока из них 59% приходится на органические, а остальные 53%—на минеральные вещества. Следовательно, в состав сухого остатка суспензии лигнина входит (53 112) 100 = 47,3 % минеральных и (59 112) 100 = 52,7 % органических веществ, из которых (32,6 112) 100 = 29,1 % для полуупаренного и (30,4 112) 100= = 27,1 % для слабого щелоков приходится на лигнин, выделяемый из суспензии. [c.39]

Использование лигнина в производстве пластмасс и пуль-вербакелита. Разработаны и проверены в промышленном масштабе рецептура и технология изготовления феноллигнинфор-мальдегидной смолы, позволившие получить пресс-порошки с техническими показателями на уровне пресс-порошков марки К-18-2. В производственных условиях смола готовилась по рецептуре фенола—100 массовых долей, лнгнина—100, формальдегида— 17, концентрированной серной кислоты — 2 мае совые доли. Пресс-порошок, приготовленный на этой смоле по рецептуре К-18-2, имел следующие средние физико-механические показатели ударная вязкость 5,8 кДж/м предел прочности при статическом изгибе 60—76 МПа водопоглощение за 24 ч 0,1—0,2 % теплоемкость по Мартенсу 125—135 С. [c.48]

Более целесообразно проводить разложение сульфатного мыла непрерывным методом (рис. 3.5). Вначале сульфатное мыло подготавливают к переработке. Для этого мыло подают в сборник 1, где промывают раствором гидросульфата натрия, подшелоченным белым шелоком до pH 9—10, или же непосредственно слабым белым шелоком для удаления остатков черного щелока. Затем мыло гомогенизируют прокачиванием при помощи циркуляционного шестеренчатого насоса 2 через гомогенизатор 3, снабженный распределительной насадкой и пароэжектором для подогрева мыла при необходимости добавляют горячую воду для улучшения текучести мыла. Далее мыло фильтруют через фильтр 4 для отделения механических примесей и насосом 5 подают на смешение с 30 %-ной серной кислотой. Интенсивное смешение происходит непрерывно в смесительном насосе 6. Разложение мыла завершается в проточном полочном реакторе 7, снабженном лопастной многоярусной мешалкой. Реакционная смесь поступает из реактора в дегазатор 8, откуда насосом 9 подается в центробежный сепаратор 10. В сепараторе осуществляется непрерывное разделение реакционной смеси на легкую фракцию — сырое талловое масло, среднюю — кислый раствор гидросульфата натрия с лигнином и тяжелую — гипс, волокно и механические примеси. Таким образом, талловое масло быстро выводится из зоны реакции. Раствор гидросульфата натрия с лигнином отбирают в емкость 11, откуда часть раствора циркулирует через дегазатор 8 для разбавления реакционной смеси перед сепарированием, а остальная часть идет в сборник мыла. Готовое талловое маслр поступает в бак 12. Позиция 13 — вентилятор. [c.81]

При нагревании сырого таллового масла выше 200 °С жирные кислоты как более реакционноспособные этерифициру-ются стеринами и высокомолекулярными алифатическими спиртами (лигноцериловым, арахиновым) с образованием эфиров, молекулярная масса которых превышает 600 кг/кмоль. Содержащийся в сыром талловом масле лигнин конденсируется, реагируя с компонентами таллового масла. Образованию высокомолекулярных соединений способствуют также оксикислоты и остаточная серная кислота. [c.108]

Ацетилирование лигнина давало ацетильный лигнин с 18,77% ацетила. Ацетолиз давал 5,77о лигнола, содержащего 12,15% метоксилов и 10,23% ацетила. После ацетилирования уксусным ангидридом и серной кислотой содержание ацетила повышалось до 2, Ъ%. [c.18]

Это предварительно экстрагированные лигниты гидролизовались затем 2%-ным раствором соляной кислоты, а лигнин выделялся 727о-ной серной кислотой. Подкисление щелочного экстракта и экстрагирование бензолом давало ароматические [c.21]

На основании этих данных, Кондратьев и Костина [37] пришли к заключению, что оба вида мха совершенно не содержали лигнина и что полученные из них остатки были продуктами конденсации других, чувствительных к кислотам компонентов. Этот вывод основывался на следующем факте. Когда растительные материалы из D. verni osus и S. Subi olor подвергались мягкому окислению перекисью водорода в присутствии гидроокиси бария, а затем обрабатывались 80%-ной серной кислотой, лигнин не был получен и в реакционной смеси не удавалось обнаружить ароматических веществ. [c.26]