Лигнин выделение выделение

Другой разновидностью окисленного лигнина является хлор-лигнин. Хлорирование гидролизного лигнина легко осуществляется уже при нормальной температуре растворами хлора в четыреххлористом углероде, хлорной водой и электрохимически с помощью соляной кислоты или хлористого натрия. Н. Н. Шорыгина предложила хлорировать лигнин, пропуская хлор в водную суспензию его или обрабатывая лигнин хлорной водой. При этом параллельно проходят замещение и окисление образующейся хлорноватистой кислотой, что подтверждается значительным уменьшением числа метоксильных групп и появлением карбоксильных. Подобный механизм возможен только в водной среде. Хлорирование сухого лигнина не сопровождается окислением. Замещения хлором проходят как в боковой цепи, так и в ароматическом ядре, однако в боковых цепях хлор весьма неустойчив. Кипячение хлорлигнина 1 ч с 5%-ной щелочью гидролизует продукт с выделением до 60% хлора. По разжижающей способности хлорлигнин менее эффективен, чем нитролигнин. Хлорлигнин неприменим в агрессивных средах и не отличается термостойкостью. Окисляя хлорлигнин, Н. Н. Шорыгина [c.155]

Кислые группы сульфатного лигнина имеют широкий диапазон констант ионизации. Значения рК кислых групп лигнина в зависимости от характера и местоположения заместителей в ароматических ядрах и боковых цепях макромолекул варьируют в широких пределах от 2,9 (для сильнокислых групп) до 14 (для слабокислых групп). Так, в лигнине, выделенном из укрепленного черного щелока, содержание кислых групп с различными значениями рК составило, мг-экв/г рК<2,9 — 0,10—0,15 рК<4,7—1,03 рК<8—1,49 рК<10 —2,98 рК< <12 — 3,65 и рК<14 —4,45. [c.43]

Лигнин, выделенный паркой го щелочами [c.87]

Графически. На рис. 38 представлена схема изменения содержания трех основных компонентов растительной ткани (целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина) при выделении из нее холоцеллюлозы. Из рисунка видно, что в процессе выделения содержание целлюлозы и гемицеллюлоз практически не изменяется, в то время как лигнин полностью удаляется. К сожалению, этот процесс не нашел еще практического применения. [c.343]

В промышленном масштабе лигнин получают в процессе целлюлозного и гидролизного лесохимического производства. Лигнины, выделенные различными способами, отличают по составу и свойствам как от продукта в нативной форме (протолигнина), так и друг от друга. [c.130]

Различают природный лигнин (протолигнин) - лигнин, находящийся в древесине, и препараты лигнина - лигнины, выделенные из древесины. Природный лигнин в древесине неоднороден. Основная его масса имеет трехмерную сетчатую структуру и вследствие этого не растворяется в растворителях. Для перевода природного лигнина в растворимое состояние с целью удаления (делигнификации) или выделения из древесины (получения растворимого препарата) требуется разрушение сетки с помощью довольно жесткого химического воздействия ( химическое растворение ). [c.364]

Выделение лигнина из древесины проводят с различными целями для получения препаратов лигнина и их последующего исследования для количественного определения лигнина в древесине и другом растительном сырье прямыми методами. При делигнификации сырья с целью получения технической целлюлозы и других волокнистых полуфабрикатов можно из отработанных варочных растворов выделить технические лигнины. В зависимости от цели подбирают соответствующие методы выделения. При получении препарата лигнина для исследования метод выделения должен обеспечить минимальное изменение самого лигнина. Выделить же природный лигнин из древесины в неизмененном состоянии практически невозможно. При количественном определении лигнина метод выделения должен обеспечить выход препарата лигнина, более или менее соответствующий его количеству в древесине. При делигнификации древесины в производстве целлюлозы основная задача заключается в получении целлюлозы с большим выходом и определенными показателями качества, в том числе с малым содержанием остаточного лигнина. В этом случае глубокие химические изменения, происходящие при его удалении, неизбежны. Технические лигнины, выделенные из отработанных варочных растворов, значительно изменены по сравнению с природным лигнином. [c.366]

Препараты кислотных лигнинов имеют темный цвет и не растворимы ни в каких растворителях. Под действием концентрированных кислот в лигнине происходят химические изменения разрушаются простые эфирные связи, а в результате конденсации образуются новые углерод-уг-леродные связи (см. 12.8.5 и 12.8.9). Сетка лигнина становится более частой. Однако по количеству кислотные лигнины, особенно в случае древесины хвойных пород, близко соответствуют природному лигнину. Поэтому выделение кислотных лигнинов применяют для количественного определения лигнина в древесине и другом растительном сырье (а также в технических целлюлозах и других волокнистых полуфабрикатах) прямыми методами. Полагают, что солянокислотный лигнин менее конденсирован, чем сернокислотный, причем степень конденсации зависит от условий обработки. К препаратам кислотных лигнинов близок технический гидролизный лигнин (см. 12.2.4). [c.368]

Получение гидротропного лигнина. Гидротропный лигнин получают обработкой древесины при повышенной температуре (150...180°С) гидротропными растворами, т.е. растворами гидротропов - соединений, способных увеличивать растворимость органических веществ в воде. Для выделения лигнина пользуются концентрированными (40...50%-ми) водными растворами натриевых солей органических кислот с объемистыми анионами, например, бензоата натрия, толуолсульфоната натрия и т.п. Предполагают, что при высокой температуре вода вызывает гидролиз связей лигнина с гемицеллюлозами и частично связей в сетчатой структуре лигнина. Анионы солей, проникая в лигнин, вызывают ослабление водородных связей, набухание и в конце концов переход в раствор. [c.370]

Гидроксильные группы (-ОН). Они в лигнине не одинаковы -присутствуют фенольные и алифатические (спиртовые) гидроксильные группы в свободном состоянии и в связанном. Общее содержание свободных гидроксильных групп составляет примерно 1,1... 1,2 группы на ФПЕ (110... 120 групп на 100 ФПЕ), что соответствует их массовой доле примерно 10... 11%, (с интервалом от 10,4 до 14,6%), причем эти значения зависят не только от древесной породы, но и от методов выделения препаратов лигнина и анализа. [c.377]

При сухой перегонке древесины (лигнин, целлюлоза, пентозаны и другие компоненты) при 275—350 °С образуются большие количества СО2 и жидкого дистиллята, содержащего уксусную кислоту и ее гомологи, метанол, легкие и тяжелые смолы. При нагревании до 500 °С начинается выделение углеводородов и остается уголь. Выход угля составляет 30—35%, уксусной кислоты 3% (хвойные породы), 7% (лиственные) и метанола 1%. Кроме того, сухая перегонка древесины позволяет извлекать ацетон и метилацетат. При переработке смол древесины получают фенолы (в основном пирокатехин). Из газов могут быть извлечены Н2 (2%), СО (30%), алканы (20%), алкены (3%). [c.653]

Исследуя изменения, которым подвергается лигнин при выделении его серной кислотой, Мюллер [107] изучил ее действие на медноаммиачный дубовый лигнин, полученный с 12%-ным выходом (примерно). В то время медноаммиачный лигнин рассматривался некоторыми исследователями химии лигнина, как наименее измененный из всех выделенных лигнинов. [c.106]

Из молодых побегов чайного дерева был выделен с 6%-ным выходом лигнин экстрагированием этанолом — бензолом, кипящей водой и 2%-ным раствором едкого натра. Экстрагированный продукт гидролизовался 2-%-ной соляной кислотой в течение 4 ч на водяной бане, при 20°С 2 ч 72%-ной серной кислотой п, наконец, 20%гной серной кислотой в течение 3 ч при 100° С. Лигнин содержал только 2,98% метоксилов и 48% углерода, т. е. состоял в основном из продуктов конденсации углеводов. Лигнин, выделенный таким же образом из молодых усиков черного чая, содержал 57% углерода и 7,65% метоксилов (см. Егоров [28]). [c.108]

ЛИГНИН, ВЫДЕЛЕННЫЙ БИСУЛЬФИТНЫМИ РЕАКТИВАМИ [c.122]

ЛИГНИНЫ, ВЫДЕЛЕННЫЕ ГИДРОТРОПНЫМИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ [c.134]

ЛИГНИНЫ, ВЫДЕЛЕННЫЕ МЯГКИМ ГИДРИРОВАНИЕМ [c.139]

ЛИГНИНЫ, ВЫДЕЛЕННЫЕ ИЗ КОРЫ [c.142]

Одинцов и Сергеева 108] нашли значительное количество азота, что указывало на присутствие белка в лигнине, выделенном из тканей живого растения крепкими минеральными кислотами. Поэтому они сделали вывод, что эти методы непригодны для определения содержания лигнина в таких материалах, как еловые почки и листья хлопка. [c.159]

Диоксид (лигнин оксидированный) — порошок светло-коричневого цвета, как и нитролигпин, не растворимый в воде, но хорошо растворимый в слабых растворах щелочей. Растворимость диоксида в 1,5%-ном растворе щелочи при содержании 7— 8,5% активных карбоксильных функциональных групп достигает 90—95%, что значительно превосходит растворимость нитролигнина при том же содержании карбоксильных групп. Исследованиями Т. В. Изумрудовой, В. Д. Городнова, Н. Н. Шорыгипой и других установлено, что наиболее активный реагент-понизитель вязкости промывочных жидкостей получается при следующем технологическом режиме 15%-ный водный раствор перекиси водорода, среда — нейтральная, температура — не более 90° С, время перемешивания — 6 ч. Реакция протекает с большим выделением тепла, которое необходимо отводить уже в начале реакции окисления. В отличие от получения других модифицированных [c.147]

Методом электрофореза удалось отделить все полисахариды от окисленного лигнина. Среди выделенных компонентов лигнинугле-водные соединения отсутствуют [9]. [c.292]

Карбонильные группы лигнина способны к кето-енольной таутомерии. Так, по мнению Браунса, в его препарате нативного лигнина на каждые пять ФПЕ содержится одна кетонная группа, способная к переходу в енольную форму (схема 12.6, а). В зависимости от условий (кислая или щелочная среда, определенные органические растворители) таутомерное равновесие сдвигается в сторону кетонной или енольной форм. Бромирование лигнина с выделением бромоводородной кислоты может происходить не только в бензольном кольце, айв пропановой цепи по обычной реакции бромиро-вания кетонов, способных к кето-енольной таутомерии (см. схему 12.6, б). Образование енольных гидроксилов, более кислых по сравнению со спиртовыми, мешает точному определению фенольных гидроксильных групп и двойных связей в пропановых цепях лигнина. [c.383]

Фрейденберг и его сотрудники проводили модельные эксперименты дегидрогенизации кониферилового спирта в водном растворе в присутствии кислорода воздуха с добавлением фенолоксидазы или с добавлением пероксида водорода и пероксидазы. В результате получали искусственный лигнин - нерастворимый полимер, названный дегидрополимеризатом (ДГП), имевший большое сходство с еловым выделенным лигнином по внешнему виду, химическому составу, УФ- и ИК-спектрам и продуктам реакций деструкции. Безусловно, отождествлять ДГП с натуральным лигнином нельзя, но его можно рассматривать как полимерную модель лигнина. Важное значение имеет не сам факт синтеза искусственного лигнина, а выделение и идентификация много- [c.394]

Особенно широкие пределы значений молекулярной массы обнаружены у лигносульфоиатов (от 500 до 150000). У елового ЛМР выделяли фракции с Л/ от 2000 до 19000. Лигнины, выделенные в ходе щелочных [c.413]

Препараты лигаина проявляют сорбционные свойства по отношению к парам, жидкостям и растворенным веществам, что свидетельствует о развитой внутренней поверхности и наличии специфических взаимодействий между лигнином и растворенными веществами. Лигаины проявляют гигроскопические свойства, причем некоторые препараты лигнина поглощают столько же паров воды, сколько и целлюлоза. Это может быть объяснено более развитой внутренней поверхностью данных образцов. Общий объем пор и удельная поверхность некоторых препаратов лигнина в несколько раз выше, чем у целлюлозы. Изотермы сорбции паров воды указывают на разный характер капиллярно-пористой структуры лигнинов, выделенных из древесины растворением углеводов, и лигнинов, выделенных растворением с последующим осаждением из раствора. У первых значительную роль в поглощении паров воды ифает капиллярная конденсация, и онн сорбируют больше воды, чем вторые, у которых капиллярная конденсация проявляется слабо. При относительной влажности воздуха 60% равновесная влажность лигнинов может составлять 3... 8%. [c.421]

Наиболее изучены процессы деструкции лигнина, протекающие при нагревании природного или выделенного лигнинов с водным диоксаном (1 9) в присутствии НС ( ацидолиз ) и с этанолом в присутствии НО (этанолиз). Следует заметить, что применяемый в химии лигнина термин ацидолиз не совпадает по смыслу с понятием ацидолиза в химии полимеров, где оно означает деструкцию под действием органических кислот. Фактически ацидолиз лигнина представляет собой мягкую гидролитическую деструкцию лигнина, катализируемую минеральной кислотой. Реакцию этанолиза лигнина для изучения его строения впервые применил Гибберт, а реакцию ацидолиза - Адлер с сотрудниками, изучивший и механизм этих реакций. В честь Гибберта мономерные продукты ацидолиза и этанолиза получили название кетонов Гибберта. Из лигнинов хвойных получаются гваяцилпропановые продукты деструкции, а из лигнинов лиственных пород - дополнительно сирингилпропановые аналоги. [c.453]

Поскольку древесное вещество наряду с полисахаридами содер только лигнин, выделение со значительным выходом соединени f VI из продуктов этанолиза говорило в пользу того, что лигнин -цическое соединение, в основе которого лежит g j структур фвнилпропановая единица. [c.99]

В процессе осаждения сульфатного лигнина из черного щелока серной кислотой при pH 4 происходит образование суспензии лигнина и выделение газообразных веществ, состоящих в основном из сероводорода (до 30 % от объема) и диоксида углерода. Выход сухих веществ с суспензией лигнина в среднем составляет 112% массы сухих веществ черного щелока из них 59% приходится на органические, а остальные 53%—на минеральные вещества. Следовательно, в состав сухого остатка суспензии лигнина входит (53 112) 100 = 47,3 % минеральных и (59 112) 100 = 52,7 % органических веществ, из которых (32,6 112) 100 = 29,1 % для полуупаренного и (30,4 112) 100= = 27,1 % для слабого щелоков приходится на лигнин, выделяемый из суспензии. [c.39]

Лигнин был выделен по стандартному методу ТАППИ, Т223т-48. Поскольку лигнин обнаруживался главным образом [c.19]

Количество лигнина, выделенное из побегов обоих типов посредством 0,5 н. раствора едкого натра по методам Бонди и Мейера (см. Брауне, 1952, стр. 236), в расчете на сухое вещество достигало 0,25—0,4% и содержало 3,25 % метоксила. Однако выделенные лигнины не давали цьетных реакций с флороглюцином. Это указывает, возможно, на то, что лигнин был либо продуктом конденсации частично метилированных углеводов, либо изменялся при выделении в такой степени, что группировка, образующая окраску, разрушалась. [c.28]

Из восьми препаратов лигнина, выделенных из буковой древесины, уксуснокислотный, диоксановый и растворимый природный лигнины (17,5% ОСНз) давали окраску с флороглюцином — соляной кислотой и лишь слабо заметную реакцию Мейле. Ме-танольный лигнин давал резко положительную пробу Мейле, но отрицательную реакцию Визнера. Фенольный и сернокислотный лигнины давали отрицательные пробы Мейле и только первый [c.69]

Растворимый природный лигнин Энзиматически выделенный лигнин. ......... [c.100]

Изменения, происходящие в лигнине при выделении его крепкой серной кислотой, были изучены далее Мюллером и Доббер-штейном [108]. При гидролизе древесины 72%-ной серной кислотой вода усваивалась в процессе превращения полисахаридов в простые сахара. Потребление воды в свою очередь вызывало повышение концентрации серной кислоты. Это изменение наблюдалось одновременно с ходом реакции при помощи специально сконструированного закрытого аппарата путем непрерывных измерений проводимости. [c.106]

При изучении лигнинов, выделенных минеральными кислотами различной концентрации, Венер [157] нашла, что они имели одинаковые функциональные группы, но несколько отличались по содержанию углерода. После полного метилирования лигни-новые препараты, выделенные 42%-ной соляной кислотой при О С из предгидролизованной древесины, давали метилированные лигнины с таким же содержанием метоксилов, как полностью метилированные природные лигнины. Следовательно, лигнин является фактически компонентом древесины, а не искусственным образованием, происходящим от углеводов. [c.109]

По Зейферту, ацетилацетон может реагировать с карбонильной группой в молекуле лигнина с выделением воды и образованием диацетилметиленовой группы, как показано ниже (IV). Этим может быть объяснено образование оксима. [c.113]

Первые 5—7% елового диоксанлигнина совпадали по химическому составу с растворимым природным лигнином, выделенным по Браунсу (Брауне, 1952, стр, 236), а последние фракции имели одинаковое содержание углерода и водорода (63 и 6,2% соответственно). Однако эти фракции имели более высокое содержание метоксилов 16,1% по сравнению с 14,8%. Буковый диоксанлиг- [c.114]

Этот лигнин был выделен фракционированным осаждением в виде шести основных фракций с содержанием метоксилов 16,5 20,3 19,75 22,4 — и 20,8% соответственно. Их молекулярные веса (определенные по изопиэстическому методу Барджера) варьировали от 1476—2640 для третьей фракции до 643—723 для последней. [c.140]

Экстрагирование коры пихты Дугласа 1 %-ным раствором едкого натра в течение 1 ч при 100° С и подкисление профильтрованного раствора вызывало осаждение лигнина с выходом 22% или около половины количества лигнина Класона. Этот выход не повышался в значительной степени при повышении концентрации щелочи. Лигнин, выделенный из коры 17о-ным раствором едкого натра, содержал 4,34% метоксилов. Определение же содержания лигнина в коре 727о-ной серной кислотой дало 79,4% лигнина Класона с 4,28% метоксилов. Это указывало на то, что часть метоксилсодержащего материала была растворена при кислотной обработке и что в исходном лигнине не содержалось углеводов. Вследствие низкого содержания метоксилов в лигнине коры и отсутствия типичной цветной реакции с флороглюцином — соляной кислотой, в настоящее время вместо лигнина коры принято выражение фенольные кислоты коры . Хотя это выражение и более пригодно для определении данного типа материала, оно пе должно обозначать, что фенольные кислоты коры не являются близкими лигнину. [c.144]

Лигнины, выделенные из предгидролизованной сосновой древесины, экстрагировались 2%-ным раствором едкого натра. Экстракты подкислялись и осадки анализировались. Результаты этих опытов Венер представлены в табл. 9. Несмотря на то, что содержание углерода в лигнинах Класона и Вильштеттера перед метилированием не было одинаковым, содержание метоксилов до и после метилирования практически было идентичным. [c.176]

Применяя криоскопический метод с Ы-диметиланилином, Бланд [21] нашел, что молекулярный вес щелочного лигнина, выделенного из технической натриевой варки, составлял 250 15. Он сделал вывод, что этот щелочной лигнин состоял в основном из мономерных структурных звеньев лигнина. Так как этот вывод противоречит результатам Меруэзера [101] для щелочного лигнина и поскольку представляется сомнительным, чтобы большая часть лигнина из технической варки могла иметь такой низкий молекулярный вес, исследование Бланда нуждается в подтверждении. [c.211]