Уран амальгамами

При восстановлении плутония амальгамой цинка вместе с плутонием восстанавливается уран. Так как потенциал пары иоГ/и + лежит ниже потенциала пары Ри +/Ри +в сернокислой среде примерно на 0,35 в, оказывается возможным провести раздельное титрование урана и плутония при совместном присутствии. Бане [329] проводил микроопределение плутония и урана [c.184]

Четырехвалентный уран в растворе получают либо растворением его солей, либо восстановлением раствора шестивалентного урана. Уранил-ион можно восстановить до урана (IV) различными металлами (РЬ, 2п, В1 , Ag, С(1 и др.), а также амальгамами этих элементов [8]. Восстановление урана (VI) обычно проводят в сильнокислой среде, так как при этом создаются более благоприятные условия для количественного восстановления согласно измерениям [c.27]

Выбор того или иного восстановителя зависит от ряда условий, среди которых основное значение имеют примеси, сопровождающие уран в анализируемом растворе. С этой точки зрения применение жидких амальгам часто имеет преимущество по сравнению с восстановлением с помощью тех же металлов, взятых в виде гранул, стружки и т. п. Это преимущество состоит в том, что в случае свежеприготовленной жидкой амальгамы примеси, выделяющиеся в амальгаму, остаются в ней и меньше мешают последующему титриметрическому определению урана (IV). [c.78]

Для восстановления урана (VI) применяется как металлический цинк [645], так и его твердые и жидкие амальгамы [458, 536, 645, 710, 772, 823, 913]. Металлический цинк полностью восстанавливает уран (VI) до урана (IV) при кипячении сернокислых или солянокислых растворов солей уранила. При этом некоторая часть урана. (VI) восстанавливается также до урана (III). [c.78]

Жидкие амальгамы висмута также восстанавливают уран (VI) до урана (IV). Восстановление урана (VI) при комнатной температуре не идет дальше урана (IV) [930]. [c.82]

В. С. Сырокомский и К. Н. Жукова [2511 впервые показали, что уран (VI) может быть легко восстановлен до урана (IV) при добавлении небольшого избытка раствора соли хрома (II) к сернокислому раствору соли уранила. Вследствие высокой восстановительной способности хрома (II) (окислительно-восстановительный потенциал пары Сг (1П)/Сг(11) равен—0,41 в) восстановление заканчивается в течение нескольких секунд. Избыток восстановителя удаляется простым встряхиванием восстановленного раствора в течение 2—3 мин. при доступе воздуха или при стоянии в течение 6—10 мин. Преимуш,ество применения солей хрома (II) по сравнению с восстановлением амальгамами металлов и самими металлами состоит в том, что для восстановления солями хрома требуется очень мало времени и выполняется оно чрезвычайно просто. [c.86]

Как уже указывалось выше, при восстановлении урана (VI) некоторые из восстановителей, в том числе такие, как цинк и его амальгамы, алюминий и магний, восстанавливают его до смеси урана (IV) и урана (III). Уран (III) образуется также в небольших количествах при восстановлении с помощью кадмия и его амальгам, цри восстановлении в серебряном редукторе и при электролитическом восстановлении урана (VI), Так как при этом определенного постоянного соотношения между образующимися количествами урана (IV) и урана (III) достигнуть не удается, то для получения точных результатов перед титрованием уран (III) необходимо в таких случаях снова окислить до урана (IV). [c.89]

Г. А. Панченко [189] показал, что уран (III) в кислых растворах титруется иодом только до урана (IV). На этом основании им был предложен метод количественного определения урана. Анализируемый раствор восстанавливают амальгамой цинка в присутствии достаточного количества соляной кислоты в атмосфере инертного газа. К восстановленному раствору добавляют раствор иода в избытке, который затем оттитровывают раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора. При определении [c.101]

Габером и его сотрудниками было испробовано большое число катализаторов церий и сплавы или специальным образом приготовленные смеси его с железом, марганцем, лантаном марганец, приготовленный из амальгамы марганца осмий, рутений, уран, вольфрам, молибден и другие металлы. Вот, несколько дан ных, касающихся применения катализаторов, величины давления и полученных концентраций аммиака при различных, постоянно поддерживаемых температурах реагирующих веществ. Смесь азота и водорода содержала 3 об ема водорода на один об ем азота. [c.111]

Хил [581] также подтвердил выводы Кольтгофа и Харриса, что в среднекислых растворах UOa дает три волны восстановления на ртутном капельном электроде, U (IV) — одну волну, а кислые растворы и (III) — одну волну окисления, которая по величине и соответствует третьей волне на полярограмме Ю1 . Кроме того, в слабокислых растворах ]01 Хил [581] заметил за волной еще одну большую волну, имеющую в хлоридных растворах Ei/ —1,85 б, а в сульфатных —2,2 в. Эта волна обусловлена, по его мнению, восстановлением U (III) до металла. Из этих данных следует, что уран в твердом виде осаждается на поверхности электрода. Хотя до последнего времени считалось, что растворимость урана в ртути ничтожно мала, однако в последние годы найдено, что металлический уран с очень чистой поверхностью, полученный в отсутствие кислорода, путем разложения гидрида урана, амальгамируется, образуя массу серебряного цвета, похожую на другие амальгамы, и что амальгама с содержанием урана < 1 % жидкая и устойчива на воздухе [549]. Однако следует отметить, что ни нам, ни другим исследователям не удалось наблюдать эту волну. [c.168]

При относительно небольшой плотности тока (0,01 а/смР-) оно достигает весьма значительной величины (1,2 в). Это обстоятельство может быть использовано для разделения металлов. При электролизе подкисленных растворов с применением ртутного катода все металлы, ионы которых разряжаются на ртути при потенциалах еще более отрицательных, чем ионы водорода, останутся в растворе. Не осаждаются в этих условиях щелочные и щелочноземельные металлы, алюминий, металлы подгрупп скандия, титана и ванадия, вольфрам, уран. Таким образом удается отделить эти металлы от железа, хрома, цинка, кадмия и других металлов, которые разряжаются на ртути и образуют с ней амальгаму. Этот метод широко применяется при анализе алюминиевых сплавов для отделения железа. При анализе сталей железо таким же образом отделяется от алюминия, титана, ванадия и некоторых других компонентов сталей. Все эти металлы остаются в сернокислом растворе взятой навески стали, а железо уходит в амальгаму. Такое предварительное групповое разделение весьма облегчает весь ход анализа и может применяться для самых различных сплавов. [c.294]

Объемные методы, основанные па восстановлении амальгамами цинка 1, кадмия висмута или свинца с последующ им титрованием соответствующим окислителем, обычно перманганатом калия, вполне надежны для определения таких элементов, как железо, титан, молибден, уран и ванадий. Восстановление осуществляется в приборе, показанном на рис. 14. [c.141]

При необходимости осажденные в ртути металлы можно отделить от нее после растворения, амальгамы в соответствующей кислоте или же отгонкой ртути, как это делают, например, при определении Приме сей в уране [c.167]

В обоих случаях уран предварительно восстанавливается до четырехвалентного (в первом случае кадмиевой амальгамой, во втором металлическим свинцом). Преимуществом кулонометрического титрования является возможность автоматизации процесса, благодаря чему исключаются индивидуальные ошибки аналитика. [c.385]

Шестивалентный уран восстанавливается амальгамами цинка, кадмия, висмута, серебра до трехвалентного восстановление замедляется в присутствии ионов двухвалентного железа. На воздухе трехвалентный уран очень быстро окисляется до четырехвалентного. Обратимость потенциала пары и(П1)1и(1У) указывает на то, что как уран трехвалентный, так и уран четырехвалентный существуют в растворах в виде простых ионов и и +. [c.509]

Четырехвалентный уран получается восстановлением шестивалентного урана гидросульфитом натрия или ронгалитом при 80—90°, а также восстановлением шестивалентного урана в 4 тИ соляной кислоте в серебряном редукторе. Восстановление шестивалентного урана в карбонатных растворах может быть осуществлено амальгамой натрия или водородом в присутствии никелевого катализатора при температуре 100—150° и давлении 50—. 200 атм. [c.509]

Для проведения объемного определения шестивалентный уран восстанавливают в течение 5 мин. в 10% серной кислоте амальгамой цинка до появления фиолетовой окраски трехвалентного урана. Раствор сливают с остатков амальгамы и в течение 5 мин. пропускают через него воздух, окисляющий трехвалентный уран до четырехвалентного. Затем титруют четырехвалентный уран перманганатом калия. [c.521]

Шестивалентный уран — наиболее устойчивая валентная форма урана в водном растворе. Известно немного восстановителей [Sn (II), Fe (II), ронгалит, гидросульфит, некоторые металлы и амальгамы], которые способны восстанавливать ион уранила до U (IV) или U (III), Реакции урана с некоторыми из этих реагентов протекают при определенных условиях например, восстановление двухвалентным железом практически полностью завершается только при высокой концентрации фосфорной кислоты скорость и степень восстановления U (VI) двухвалентным оловом сильно зависят от концентрации НС1. [c.13]

Растворимость металлов в ртути весьма различна. Наибольшей растворимостью при комнатной температуре обладают таллий и индий (около 50%) растворимостью от 1 до 10% обладают цезий, рубидий, кадмий, цинк, свинец, висмут, олово, галлий от 0,1 до % — натрий, калий, магний, кальций, стронций, барий от 0,01 до 0,1% — литий, серебро, золото, торий от 0,01 до 0,001% — медь, алюминий и марганец. Практически нерастворимы в ртути металлы семейства железа, а также бериллий, германий, титан, цирконий, мышьяк, сурьма, ванадий, тантал, хром, молибден, вольфрам и уран. Для некоторых металлов растворимость в ртути сильно увеличивается с увеличением температуры. Известны амальгамы нерастворимых в ртути металлов эти системы представляют собой коллоидные растворы или взвеси в ртути. В таких амальгамах можно, например, довести содержание железа до [c.306]

Уран (VI) не может быть окислен дальше, однако сравнительно просто может быть восстановлен активными металлами и их амальгамами или электролитически. [c.295]

По окончании разложения железо частично или полностью переходит в трехвалентное состояние, поэтому перед титрованием окислителем необходимо предварительное восстановление железа любым из описанных ранее методов, например восстановление в редукторе Джонса. Амальгама цинка восстанавливает и другие элементы, обычно сопутствующие железу, например титан, ниобий, ванадий, хром, уран, вольфрам, молибден и мышьяк. В низших степенях окисления они также реагируют с перманганатом их присутствие вызывает завышение результатов определения железа. [c.380]

В уране после облучения его в реакторе усгановлено присутствие изотопов самария 5т [153], европия Ей [156], гадолиния 0с1 [159] и тербия ТЬ [161]. Облученная проба смешивалась с некоторым количеством перечисленных редкоземельных элементов в качестве носителя, после чего два первых элемента и нептуний Мр [239] экстрагировались амальгамой натрия из растворов ацетатов в уксусной кислоте. Экстракт разделялся хроматографическим методом в ионообменниках (Оо уех 56—Х4), в качестве вымываюш,ей жидкости применялась 4,25%-ная молочная кислота с рН=3,42 при 80 С. По этому же методу разделялись гадолиний и тербий. Окись гадолиния чистотой 95% можно экстрагировать из смеси редкоземельных элементов, пользуясь в качестве растворителя трибутилфосфатом и водным раствором НМОз [464]. [c.445]

Для определения урана в присутствии Ре, Сг, N1, РЬ и В1 исследуемый раствор, содержащий сульфат уранила и сульфат железа (и Ре=1 25), восстанавливают жидкой амальгамой цинка в растворе Н2504. Затем добавляют Ю мг ортофенантролина (он связывает Ре " в прочный комплекс) и комплексон III (25— 100 г) для связывания РЬ, N1, В1 и Сг, а затем титруют метавана-датом при концентрации Н2504, равной 0,1 N. В присутствии железа средняя ошибка титрования урана составляет 3—6% (отн.). [c.213]

Перман [803] использовал для восстановления урана ( 4j цинковую амальгаму, а затем титровал потенциометрически уран(1 [c.214]

Авторы предлагают следующий ход определения урана сернокислый раствор, содержащий 0,5—50 мг урана, восстанавливают в делительной воронке 100 г цинковой амальгамы. После удаления амальгамы нейтрализуют раствор бикарбонатом натрия -и сверх того добавляют еще 3—5 г NaH Oa для перевода U (IV) в растворимый комплекс затем добавляют 2—3 г сухого K N (для маскирования Zn и других примесей) и 1 г сухого NH4 1.Переносят раствор в титрационную ячейку и титруют уран (IV) при комнатной температуре 0,1 N раствором K3[Fe( N)6], устанавливая конец титрования потенциометрически. [c.216]

Еще меньшее распространение получил титриметрический метод определения фосфора с применением уранилацетата. Осадок аммонийуранилфосфата растворяют в H2SO4, уранил восстанавливают цинковой амальгамой [1095] или алюминием [815] и титруют перманганатом. В работе [1114] растворение осадка проводят в НС1, восстановление — цинковой амальгамой. Титруют К2СГ2О7 в присутствии дифениламина. [c.43]

Уран (IV). Определение соединений IJvi основано [70] на их восстановлении амальгамой цинка и потенциометрическом титровании полученного раствором Kg[Fe( N)e] в среде NaHG03, KGN [c.33]

Ист В 1898 г. М. Склодовская-Кюри и П. Кюри открыли радий в ураните. В 1910 г. М. Кюри Е А. Дебиерн получили чистый металл из амальгамы. [c.44]

Растворы урана (IV) обычно приготовляют восстановлением растворов солей уранила. Для восстановления ионов уранила органическими восстановителями, такими, как соли муравьиной или тцавелевой кислот, были использованы фотохимические методы, которые, однако, не являются широко распространенными. Но поскольку фотохимическое восстановление уранил-иоиа оксалатом хорошо воспроизводимо, эта реакция оказалась весьма полезной в фотохимии в качестве актинометрической. Химическое восстановление растворов уранила возможно различными реагентами в аналитической химии для этой цели часто применяется амальгама цинка. Так как растворы, восстановленЕ ые химическими методами, содержат продукты окисления восстанавливающего агента, то для более качественного восстановления предпочтительнее электролитические методы. Чтобы предотвратить переход полученного на катоде урана (IV) к аноду и последующее повторное окисление его, в этих методах часто используют ячейки с ионообдшнными люмбранами. [c.129]

При добавлении к раствору соли уранила в разбавленной уксусной кислоте избытка ацетата натрия осаждается нерастворимая соль Na [U02 (ОСОСНз) з] Ион уранила восстанавливается до красно-коричневого иона 0 + амальгамой натрия или цинком. В свою очередь ион 11 + окисляется воздухом до зеленого 0 +. В растворах 1М НСЮ4 окислительно-восстановительные потенциалы соединений урана имеют следующие значения [c.544]

Растворы урана (IV) относительно устойчивы на воздухе. Лишь при нагревании до 60—80° С или взбалтывании он окисляется быстрее. Растворы урана (IV) получают растворением его солей или восстановлением урана (VI). Восстановителями обычно служат металлы 2п, lMg, Сс1, Bi, Ag или их амальгамы, а также 8пС12, соли титана (III) и другие восстановители. Серебро восстанавливает уран (VI) только до четырехвалентного состояния. [c.293]

Р. к. применяют а) При электролитич. получении хлора и щелочей (электролиз поваренной соли) в промышленном масштабе, б) При получении металлов высокой степени чистоты и для концентрирования металлов путем перевода их из разб. р-ров в ртуть катода (амальгамная металлургия), в) В качестве капельного электрода в обычной полярографии и в т. н. полярографии с накоплением, т. е. для концентрирования весьма малых количеств металла в ртутной капле, г) Для удаления мешающих примесей из р-ра, в к-ром предстоит определять элемент, не образующий амальгамы (напр., удаление железа из растворов, содержащих алюминий, ванадий, уран и нек-рые другие элементы). [c.352]

Для получения U (IV) уран (VI) восстанавливали амальгамой цинка. Получающийся при этом U (III) окислялся на воздухе до U (IV) 14]. Все измерения проводили сразу же после приготовления растворов при этом спектрофотометрирование растворов не показало присутствия в них и (VI). Все опыты проводили при 22 + 2° С. Растворы готовили на дистиллированной воде и использовали реактивы квалификации х. ч. и ос. ч. (Hg it). Уран дополнительно очищали осаждением его в виде пероксида [5]. Для установки и контроля за pH растворов в интервале [c.3]

Для получения некоторых металлов и их сплавов в патентной литературе предложено применять комбинированные восстановительные процессы. Этот метод, в частности, предложен для получения металлического урана из иСЬ [32]. По предлагаемому методу это галогенпроизводное восстанавливается в первой стадии натрием при 750° С. Берется примерно 50% натрия, требуемого для общего восстановления всего уранового соединения и кроме того в реактор добавляется цинк, так что на первой стадии восстановление осуществляется, по существу, иатрий-цинковым сплавом. Последнее обеспечивает ряд преимуществ и, в частности, облегчает отделение хлорида натрия от металлов. Для второй стадии восстановления добавляется амальгама кальция и дальнейшее восстановление ведут при 600° С и давлении 15ат. В качестве побочного продукта образуется солевая эвтектика СаСЬ—ЫаС1 с низкой точкой плавления. Получаемый уран полностью поглошается цинко-ртутным расплавом и таким путем в виде интерметаллического соединения количественно отделяется от расплавленных солей. О промышленной реализации этих патентных рекомендаций сведений нет. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология