Восстановление металлами и их амальгамами

Восстановление металлами или их амальгамами. Для восстановления Ре + чаще всего употребляют цинк [c.384]

Во всех случаях восстановления металлами (а также амальгамами металлов) недопустимо присутствие азотной кислоты. Присутствие даже небольших количеств ионов N07 часто приводит к неправильным результатам вследствие образования активных окислов азота при восстановлении азотной кислоты металлами. [c.370]

Примером сопряженных реакций служит восстановление органических веществ амальгамами щелочных металлов, которое применяется не только в препаративном органическом синтезе, но и в промышленности. При этом происходят два сопряженных электрохимических процесса ионизация металла амальгамы и электровосстановление органического вещества. Благодаря высокому отрицательному потенциалу амальгам щелочных металлов возможно электровосстановление трудно восстанавливаемых органических веществ. В частности, таким путем осуществлен синтез адиподинитрила из акрилонитрила (И. Л. Кнунянц и Н. С. Вязанкин). [c.355]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ВЕЩЕСТВ ПОРОШКООБРАЗНЫМИ МЕТАЛЛАМИ, АМАЛЬГАМАМИ И ДРУГИМИ ВОССТАНОВИТЕЛЯМИ [c.26]

Эта методика может быть применена и в том случае, когда исходный комплекс инертен, но легче синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианид, фосфины, СО — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие степени окисления переходных металлов. Некоторые примеры применения этой методики приведены в табл. 9.2. [c.409]

Восстановление металлами можно вести как в кислой, так и в щелочной среде. При восстановлении в кислой среде чаще всего применяют цинк, магний, алюминий, железо, в щелочной среде — алюминий (превращается в алюминат-ион ЛЮ,7), цинк (в цинкат-ион 2пО ), амальгаму натрия и сплав Деварда. Восстановление сплавом Деварда быстрее. В качественном анализе металлами восстанавливают сложные анионы, например МпО , с целью перевода их в катионы. Последние вытесняются из растворов другими металлами. Медь можно выделить из раствора встряхиванием со стружкой А1 на поверхности осаждается медь. [c.153]

В соответствии с правилом Крама подход заместителя R , как и в случае правила Прелога, осуществляется со стороны меньшего из заместителей R . Правило Крама применяют для корреляции конфигураций спиртов, образующихся при восстановлении кетонов комплексными гидридами металлов, щелочными металлами, амальгамой Na, а также при р-циях кетонов с металлоорг. соединениями. Правило предложено Д. Крамом в 1952. [c.208]

Высота пика прямо пропорциональна концентрации определяемого вещества или иона. Форма пика (при анодном растворении амальгамы металла) объясняется следующим образом. При достижении равновесного потенциала системы амальгама/ионы металла и снижении потенциала в положительную сторону через электрод протекает анодный ток, величина которого возрастает в соответствии с законами электрохимической кинетики. Однако Гфи уменьшении концентрации частиц на поверхности электрода лимитирующей стадией процесса может стать доставка (например, диффузия атомов металла к поверхности), а не ионизация, и ток будет уменьшаться, по мере электроокисления металла практически падая до нуля. Очевидно, что площадь под анодным пиком равна количеству электричества, затраченного на восстановление металла и, по закону Фарадея, связана с количеством растворенного металла. Для оценки концентрации ионов металла можно измерять и площадь под пиком, и высоту пика. Величина и форма аналитического сигнала зависят от формы поляризующего напряжения в перечисленных выше вариантах вольтамперометрии. [c.774]

Одним из наиболее перспективных путей получения восстанавливающихся элементов является, безусловно, их электролиз на ртутном катоде. Как правило, электролитическое восстановление 5т, Ей, УЬ проводят из аце-тат-цитратных растворов, содержащих ион щелочного металла (Ыа , К" ", Ь ), что дает основание рассматривать катод как амальгамированный соответствующим щелочным металлом. По-видимому, в действительности происходит восстановление р. з. э. за счет обеих причин — прямого электролиза на ртутном катоде и восстановления образовавшейся амальгамой щелочного металла. Но каков бы ни был истинный механизм электролиза на гра-нице раздела (прикатодный слой электролита — ртуть), его эффективность как метода разделения, согласно уравнению Нернста, определяется соотношением концентраций Ме " в электролите и Ме в амальгаме. Следовательно, всякий фактор, влияющий на изменение любой из этих величин, косвенно воздействует и на результаты электролитического восстановления. [c.287]

Довольно подробно исследовалось восстановление перрената металлами и амальгамами. А. И. Лазарев [62] изучал восстановление перрената амальгамами цинка, кадмия, свинца и висмута на фоне соляной и серной кислот различной концентрации и установил, что на глубину восстановления влияет не только природа металла-восстановителя (т, е. его окислительно-восстановительный потенциал), но и природа и концентрация кислоты чем меньше концентрация кислоты, тем глубже заходит восстановление. Так, в серной кислоте ниже 3,6-н. амальгама цинка восстанавливает перренат до металлического и одновалентного рения, а в примерно 7-н. кислоте — до смеси двух- и трехвалентного. В соляной кислоте восстановление не доходит до металла, даже амальгамой цинка. Как правило, образуются смеси конов разной валентности, и только амальгама висмута, наиболее электроположительного из исследованных металлов, восстанавливает перренат в 18-н. серной кислоте до одной степени валентности (до пятивалентного). Это позволяет использовать амальгаму висмута для количественного определения рения — восстановленное соединение титруют бихроматом калия. В разбавленной серной кислоте амальгама висмута не реагирует с перренатом. [c.35]

Концентрирование металлов в процессе предварительного электролиза в тонких пленках ртути (толщиной менее 0,01 см) также более эффективно, чем в случае висящего капельного ртутного электрода. Если электролитическое концентрирование проводят с пленочным и висящим капельным ртутными электродами одинаковой площади, то в первом случае получается значительно большая концентрация амальгамы, так как восстановленный металл вводится в меньший объем ртути. Это существенно с аналитической точки зрения, поскольку пленочные электроды позволяют анализировать растворы с меньшей концентрацией, чем висящие ртутные капельные электроды. [c.189]

Восстановление металлов, образующих амальгаму, из предварительно обогащен ного раствора новый электрохимический метод анализа. [c.215]

При этом металл растворяется и образует соответствующие ионы металлов. Восстановление металлами можно вести как в кислой, так и в щелочной среде. При восстановлении в кислой среде чаще всего применяют металлический цинк. Для восстановления в кислой среде можно также применять магний, алюминий, железо и другие металлы. В качестве восстановителей применяются также жидкие амальгамы цинка, кадмия, свинца и висмута. [c.167]

Восстановление металлами и амальгамами. См. Электрохимические реакции (см. стр. 315). [c.63]

Эти процессы включают перекристаллизацию металлов из ртути, реакции восстановления тугоплавких электроотрицательных металлов амальгамами щелочных металлов, электролиз расплавленных солей с ртутным катодом [c.229]

Описан метод получения гафния и других тугоплавких металлов восстановлением их хлоридов амальгамой натрия, содержаш,ей от 3 до 10% натрия [23—25]. Реактор с тетрахлоридом восстанавливаемого металла и амальгамой нагревают до 450° С. При этом начинается экзотермическая реакция, и температура в реакционной зоне повышается до температуры кипения амальгамы, но остается ниже 1500° С. После охлаждения восстановленный металл отделяют от жидкой амальгамы и нагревают до 1000° С для удаления следов ртути. [c.81]

В органическом синтезе часто применяется восстановление с помощью амальгамированных металлов (амальгамы натрия, цинка, магния, алюминия). Интересным случаем неполного восстановления кетонов, сопровождаемого конденсацией, является синтез двутретичного гликоля—пинакона — из ацетона действием амальгамы магния [c.264]

В табл. 4 приведены результаты восстановления ацетона амальгамами щелочных металлов и результаты электровосстановления на ртути в соответствующих гидроокисях. Эти результаты показывают, что с увеличением ионного радиуса катиона выходы пинакона повышаются, вероятно, благодаря уменьшению гидратации ионов. [c.237]

Если восстановленный металл нерастворим в ртути, нельзя говорить об активной концентрации металла в амальгаме и о диффузии его в глубь амальгамы [1]. Электродный потенциал для любой точки полярографической волны будет зависеть только от активности ионов металла в растворе [c.60]

В случае, если объем раствора невелик и концентрация мала, то при электролизе наблюдается заметное обеднение раствора ионами восстановленного металла [32]. В этом слу-чае, как показывает математический анализ, средняя концентрация металла в амальгаме в какой-то момент времени ( выражается уравнением [c.100]

Собственно серебряные руды перерабатывают после обогащения методом цианирования, для чего руду обрабатывают в водном р-ре Na N или K N в присут. О2 и затем С. извлекают из комплексных цианидов восстановлением металлами или с использованием анионитов. В осн. историч. интерес представляет сейчас амальгамный метод извлечения С., по к-рому руда смешивается в р-ре с Hg и хлоридами, при этом образуется амальгама С. из нее после отгонки Hg получают сырое С. [c.324]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Косвенные комплексонометрические методы определения основаны также на реакциях восстановления ионов серебра до металла амальгамами висмута, кадмия, цинка [543] и металлической медью [969]. Переходящие в раствор ионы, количество которых эквивалентно содержанию серебра, титруют раствором ЭДТА. [c.85]

Фурфуриловый спирт может быть получен восстановлением фурфурола амальгамой натрия. Широко применяется каталитическое восстановление фурфурола, осуществляемое в жидкой фазе под давлением, при температурах порядка 130—160" в присутствии медного и медно-хромо-вого катализаторов, содержащих окиси щелочноземельных металлов. Фурфуриловый спирт был получен с выходом 85 восстановлением ппросаизевой кислоты алюмогидридом лития.Дисмутация фурфурола, осуществляемая с помощью амнда натрия и растворов щелочей, приводит к образованию фурфурилового спирта н пирослизевой кислоты выход фурфурилового спирта может быть повышен путем проведения перекрестной реакции Канниццаро со смесью фурфурола и формальдегида [c.57]

Ив Длюийний получил свое название от а1ишеп (квасцы), которые были известны уже во времена Геродота (V в. до н. э.). В 1825 г. Эрстед получил свободный металл восстановлением хлорида амальгамой калия. Велер, который считается непосредственным первооткрывателем алюминия, в 1827 г. улучшил этот метод благодаря применению металлического калия в качестве восстановителя. [c.50]

Уравнение (VI, 60) сходно с ( 1,19). Оно превращается в него при замене /г на г и (и —V) на п. Уравнение ( 1,61) отличается от ( 1,20) тем, что в первое не входит константа диссоциации восстановленного комплекса. Из уравнений ( 1,48) и ( 1,60) следует, что двухступенчатое восстановление до амальгамы можно разложить на два процесса восстановле-ние от более высокой до более низкой ступени окисления и последующее восстановление до металла с образованием амальгамы. Определение состава комплексов и их констант в случаях ступенчатого восстановления, таким образом, может быть сведено к случаям, рассмотренным на стр. 213 и 219. [c.225]

СТЫМ водородом или выделяют РЬ(ЫОз)г концентрированной азотной кислотой [817]. Специфичны и не сопровождаются потерями примесей химические реакции восстановления металлов в кислых >астворах. В качестве восстановителя при анализе чистых ртути 1273] и серебра [1274] предложена муравьиная кислота. Серебро при восстановлении его солей образует коллоид, и для полного удаления его из раствора вводят ртуть с целью образования амальгамы. Реакции осаждения труднорастворимых солей сильных неорганических кислот, характерными примерами которых служат выделение Са, Ва [325], Sr [633] и РЪ [331] в виде сульфатов, РЬ в виде РЬС1г [204, 1206] и Bi в виде Bib [333] достаточно избирательны и протекают при значительной концентрации кислоты. Высокоселективное осаждение элементов основы органическими реагентами требует значительных затрат дефицитных реактивов, чистота которых часто не отвечает необходимым требованиям. Методы разделения, включающие осаждение циркония миндальной кислотой [518, стр. 483], молибдена а-бензоиноксимом [329] и никеля диметилглиоксимом [326], из-за небольшой исходной навески являются скорее способами отделения неблагоприятной для спектрального определения основы, чем методами концентрирования. [c.309]

Следующим примером реакций, протекающих с промежуточным образованием свободных радикалов, является бимолекулярное восстановление альдегидов и кетонов. Такое восстановление происходит при действии различных реагентов, из которых наиболее употребительными являются металлы, амальгамы металлов и бинарная смесь Mg + MgI2 Фото- и электрохимические методы также применяются для этой цели. При использовании металлов первая стадия реакции состоит в присоединении металла к атому кислорода с образованием свободного радикала кетила. Димеризация кетила приводит к получению пинаколята. При восстановлении, [c.511]

При электролизе возможны побочные процессы катодное восстановление молекулярного хлора, растворенного в электролите СЬ -Ь + 2е -> 2С1 совместное с натрием выделение водорода на ртутном катоде это происходит особенно при ра боте с очень концентрированными по щелочному металлу амальгамами, при повышенных температурах (уменьще-ние перенапряжения водорода) и при наличии примесей в электролите, например, ионов a иMg++, образующих амальгамы, легко разлагающиеся непосредственно в электролизере с выделением водорода, ионов хрома, ванадия, молибдена, катализирующих выделение водорода и частиц графита, осыпающихся с анодов. Содержание водорода в хлор-газе ртутных ванн обычно составляет около 1%, но иногда достигает 2—4%, что опасно вследствие [c.91]

В 1842 г. Мельзенс предложил способ восстановления галогенопроизводных амальгамами щелочных металлов [59]. [c.32]

Применение закона Фарадея позволяет вычислить концентрацию металла в амальгаме. Для простоты можно предположить, что во время осаждения ток поддерживается постоянным. Это хорошее приближение, если концентрация иона металла Са(0 в ходе электролиза заметно не изменяется и если раствор перемешивается или электрод вращается с постоянной скоростью [см. уравнение (9.2)]. В этих условиях концентрация восстановленного металла в ртути на ВРКЭ или РТПЭ определяется законом, Фарадея [c.529]

Ранее считалось, что непредельные углеводороды с изолированной двойной связью (алкепы) или системой изолированных двойных связей (алкадиены, алкаполиены) нельзя восстановить химическими восстановителями, например водородом в момент выделения . Такое название реакции восстановление водородом в момент выделения относят к восстановлению металлами (натрием, кальцием и другими металлами первой н второй группы таблицы Менделеева), их амальгамами или растворами в жидком аммиаке и в других протонных растворителях (в воде, спиртах). [c.95]

Иногда при восстановлении в неводных апротонных растворителях щелочной металл амальгамы и органическое вещество взаимодействуют с образованием металлорганиче-ского соединения. Последние являются весьма реакционноспособными соединениями, позволяющими осуществлять целый ряд интересных синтезов. Методы получения, свойства и реакции металлорганическнх соединений описаны в монографии [290]. Очень часто эти реакции протекают через промежуточную стадию образования свободных радикалов. Шлепком с сотрудниками 291,292] было показано, что взаимодействие хлорида трифенилметана с 1 % амальгамой натрия в эфирном растворе протекает с образованием в начале радикала трифенилметила, о чем можно судить по окрашиванию раствора в характерную для трифенилметила желтую окраску. Трифенилметил через некоторое время на поверхности амальгамы образует трифенилметилнатрий красного цвета [c.100]