Кекуле физические свойства

Подобные высказывания не случайны для А. Кекуле, они не просто пережиток старых взглядов — они составляли необходимый вывод из его мировоззрения, из понимания задач науки. Во вступительной части учебника он пишет Химия есть, следовательно, учение о вещественных превращениях материи. Ее существенную область составляет не наличная субстанция, а скорее ее прошедшее и будущее. Отношение тела к тому, чем оно было прежде, и к тому, чем оно может стать, составляет собственно содержание химии. При этом, естественно, нельзя умолчать об описании существующего тела, об исчислении его физических свойств, ибо эти свойства служат нам знаками, по которым мы узнаем тело, они составляют как бы приметы тела, с которым мы имеем дело. И хотя, строго говоря, они и не относятся к собственной области науки, однако должны быть приняты в область химии, так как существующее тело характеризуется общей суммой всех своих внешних свойств [c.25]

Создание теории строения органических соединений связано с именами трех великих химиков второй половины XIX в. А. С. Купера, Ф. А. Кекуле и А. М. Бутлерова. Решающая роль в создании этой теории принадлежит Александру Михайловичу Бутлерову (1861 г.). Он ввел понятие химического строения (под которым понимал порядок связи атомов в молекуле), установил, что химическое строение вещества определяет его химические и физические свойства, т. е. объяснил явление изомерии и доказал предсказательную силу своей теории. — Прим. ред. [c.10]

Молекулярная рефракция бензола дает небольшую депрессию в — 0,17 по сравнению с вычисленной для трех простых и трех двойных связей. Поэтому бензольное ядро как таковое не может содержать конъюгированных связей С = С, и молекулярная рефракция говорит против формулы Кекуле так же, как и другие физические свойства. [c.76]

Установление истинного строения молекул Кекуле также считал задачей химии, но, по его мнению, это может быть достигнуто не путем изучения химических превращений, а только сравнительным исследованием физических свойств соединений. Таким образом, и в этом вопросе Кекуле стоял на позиции Жерара. [c.11]

Форма I (плоская, гексагональной симметрии) представляет устойчивое состояние, в котором бензол преимущественно находится и которое отвечает ароматическому характеру и большинству физических свойств этого соединения. Формы II или IV содержатся в обыкновенном бензоле лишь в очень ничтожном количестве. Эти сильно ненасыщенные и поэтому способные к реакциям формы соответствуют старой формуле бензола Кекуле и поясняют его химические свойства. Следует принять далее, что при переходе I—>11 нарушается электронный секстет, образуются три двойные связи и возникает тригональная симметрия молекулы. [c.19]

Однако и Кекуле и Куперу еще чужда была идея неразрывной связи химических (и физических) свойств молекулы с ее строением, выраженным формулой, идея единственности этого строения. Кекуле допускал описание одного и того же соединения посредством нескольких разных формул, в зависимости от того, какую совокупность реакций данного вещества хотели выразить формулой. По существу это были так называемые реакционные формулы. Установление теории строения (и самый термин строение, или структура) принадлежит А. М. Бутлерову и относится к 1861 г. [c.16]

В некоторых случаях, без учета резонанса структур, в рамках метода ВС может получаться качественно неправильное описание электронной структуры молекулы. Так, для бензола ни одна из двух классических формул Кекуле не отражает реальной симметрии молекулы, а также ее физических и химических свойств. Другой пример — диоксид углерода СО2. Длина связи углерод — кислород в нем равна 0,115 нм, тогда как длина нормальной двойной связи С=0 (в кетонах) равна 0,122 нм, а расчетная длина тройной связи С = 0 — 0,110 нм. Т. е. связь углерод — кислород в СО2 оказалась промежуточной между двойной и тройной, что можно объяснить в терминах концепции резонанса [c.169]

Необходимо, однако, помнить, что ни одна из этих формул не отвечает действительному физическому состоянию молекулы, а тем более не может отразить все многообразие ее свойств. Формула Кекуле в настоящее время носит чисто условный характер. Однако ее широко применяют, помня при этом о ее недостатках. Модель молекулы бензола по Бри-глебу имеет вид (рис. 34). [c.277]

Перед химиками, изучавшими вопрос об атомности элементов, возникла также задача выяснения способа, которым атомы связаны между собой в молекуле Только Кольбе, который так много внес в развитие органической химии и многое сделал для установления правильного состава различных соединений, превосходя своих современников широтой интуиции, проявил скептическое отношение к этой проблеме. Но период около 1860 г. был для химии поистине вулканическим он изобиловал молодыми химиками, одаренными критическим умом и относившимися с энтузиазмом к исследовательской работе. К длинному списку уже упомянутых химиков следует добавить Бутлерова, который понял важность определения строения соединений, ввел термин структура для обозначения взаимной связи между атомами и утверждал, что структура вместе с составом определяет физические и химические свойства соединений. Он нашел в теоретических взглядах Жерара богатый материал для разработки своей структурной теории, однако довольствовался изображением строения простыми формулами, не вникая в слишком сложную для того времени проблему установления расположения атомов в нространстве. Продолжая свои исследования и опираясь на идеи Кольбе и Кекуле, сходство между которыми он отметил, Бутлеров вывел различные изомеры для диброммасляной кислоты, различие которых заключается в том, замещается ли водород галогеном в метильной или в двух метиленовых группах Аналогичным способом он вывел формулы четырех бутиловых спиртов, придя таким образом к формуле третичного бутилового спирта или триметилкарбинола, который он синтезировал, обрабатывая диметил-цинк хлористым ацетилом (1864) [c.285]

Основная задача современной неорганической химии заключается в том, чтобы понять как физические, так и химические свойства неорганических веществ, исходя из их структуры, типов связей и механизмов их реакций, т. е. связать экспериментальные наблюдения с теоретическим описанием соединения на молекулярном уровне. Понятие валентность , т. е. вопрос о том, как, в каких соотношениях и почему атомы соединяются в ходе химического процесса, занимает мысли химиков со времен Берцелиуса. Такие понятия, как структура и симметрия (т. е. пространственное расположение связанных атомов), в их современном виде были впервые сформулированы применительно к органической химии, когда Кекуле предположил двумерную структуру кольца у ароматического ядра, а Вант-Го( и Ле Бель — трехмерное тетраэдрическое расположение четырех связей вокруг насыщенного атома углерода. В этом отношении в неорганической химии довольно долго наблюдалось заметное отставание, до тех пор пока Вернер не применил понятие трехмерной структуры к считавшимся в то время необычными неорганическим соединениям, называемым комплексными соединениями. Существовавшие тогда теории валентности не могли объяснить строение соединения такого типа. Вернер сумел показать, как следует видоизменить эти теории, чтобы объяснить существование и свойства комплексных соединений. Успеху его теории сопутствовало то обстоятельство, что, демонстрируя ее применение, Вернер использовал такие соединения, которые сохраняли в растворе свою структуру. Такое поведение, типичное для органических соединений, было совершенно необычным для соединений металлов. [c.9]

Впоследствии возникли новые возражения против формулы Кекуле, основанные главным образом на новейших данных, полученных с помощью физических методов исследования. Однако формула Кекуле, несмотря на все ее несовершенство, отражает наиболее полно основные свойства бензола и потому остается до сих пор общепринятой. [c.54]

История органической Химии (1941) Вальдена, поскольку у него она начинается с 1880-х годов, не касается возникновения теории химического строения, но если взять другие работы Вальдена, то и но ним заметна та эволюция его взглядов, которая получила в истории наименование второго вальденовского обращения . Если в 1917 г. он писал В 1861 г. Бутлеров впервые предлагает новое понятие и новый термин химическая структура ... Впоследствии Бутлерову неоднократно приходилось защищать перед химиками Запада не столько правильность предложенного им принципа химической структуры... сколько отстаивать свой приоритет против присвоения ЭТИХ взглядов другими химиками [50, с. 478--479], то в 1944 г. Вальден, правда, не очень внятно, утверждает, что теория валентности, или структуры , следует из положений Кекуле, высказанных в 1858 г. [51, с. 215]. Лишена противоречий лишь точка зрения М. Джуа. Он указывает дату возникновения теории строения — 1861 г. называет ее основную идею — структура вместе с составом определяет физические и химические свойства соединении и отводит главную роль в создании этой теории, в доказательстве ее положений и в предсказаниях на ее основе Бутлерову [52, с. 181, 204 53, с. 255, 285]. [c.44]

Таким образом, вопрос о разграничении понятия о молекуле и понятия об атоме сразу же стал центральным вопросом данного съезда. Химики всех стран признали, что основное разногласие между старой и новой щколой связано с новым понятием о молекуле — рациональным зерном нового унитарного направления. Это было то основное звено, ухватившись за которое можно было решить все наболевшие вопросы. Наиболее последовательную линию в этом отношении проводил Канниццаро. Он ясно показал, что с этим звеном связана вся цепь химических понятий и что поэтому решение всех недоразумений и разногласий связано с правильным применением научной основы Молекулярного учения — гипотезы Авогадро, указывающей на диалектическую связь физических и химических свойств. Этот же взгляд проводил и Менделеев в 1856 г. в Удельных объемах . Однако если многие химики соглашались с признанием понятия молекулы, как чего-то отличного от понятия атома, то не все соглашались с тождественностью химической молекулы с физической . В частности, Кекуле не признавал этого тождества, и в 3to.vi было главное разногласие между ним и Канниццаро, которое наметилось уже на первом заседании, но особенно выплыло на втором. [c.330]

По мере накопления фактов учение Кекуле, в свое время ускорившее подъем и развитие органической химии, уступало место противоположной концепции, Очевидным становился факт, что валентность не является свойством, присущим отдельным атомам. Валентность— переменная величина, зависящая не только от природы самого элемента но и от природы тех элементов, с которыми он вступает в реакцию, а также от химических и физических условий, при которых происходит взаимодействие атомов. [c.33]

Сложной проблемой является графическое изображение структурной формулы бензола и его производных. В формуле Кекуле, предложенной для бензола более ста лет назад, подразумевается, что бензол действительно является циклогексатриеном. Это представление, однако, не объясняет физических и химических свойств бензола, и долгое время считалось, что двойные связи могут осциллировать внутри кольца следующим образом [c.25]

Конечно, для химии действительно важнейшей ее областью является изучение превращений веществ, но в словах А. Кекуле проявляется столь явное пренебрежение к наличной yб taнции , что химия в его глазах как бы превращается в науку о несуществующем — о прошлом и будущем, в то время как важнейший объект исследования — реально существующие вещества с их химическими и физическими свойствами — допускается в химию лишь нехотя, на второстепенных правах. Не понимая глубоко теории строения, А. Кекуле делал и грубые фактические ошибки при ее применении. Так, в 1865—1866 гг. он настаивал на существовании трех изомерных пропиловых спиртов (из приводимых формул видно, что разными он считал формулы, лишь по-разиому написанш,1е). [c.25]

У бензола наблюдается явление кругового сопряжения. Реальная молекула бензола обладает меньшей на 36 ккал/моль (150,7 X X 10 Дж мр.1) энергией (энергия сопрян<ення) по сравнению с энергией молекулы, для которой справедлива формула Кекуле (1,2,3-цик-логексантриен). Поэтому углерод — углеродные связи в молекуле бензола обладают повышенной прочностью. Отсюда и особенности в физических свойствах и химическом поведении бензола и его гомологов. Это в первую, очередь относительная легкость образования и устойчивость бензольного ядра к повышенным температурам, стойкость его к окислителям и инертность по сравнению с олефинами в реакциях присоединения, легкость протекания и своеобразие реакций электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, га- [c.67]

Наше понимание химических явлений сильно облегчают стерео-химические теории, созданные замечательными химиками XIX столетия. Стереохимия — это область химии, изучаюш.ая пространственное строение молекул и влияние этого строения на физические свойства, направление и скорость реакций. Поскольку расположение атомов в пространстве сильно влияет на физические свойства молекулы, для того чтобы понять поведение молекулы, нужно знать и понимать ее стереохимию. Основные достижения в этой области связаны с именами четырех ученых Луи Пастера во Франции, Фридриха Августа Кекуле в Пруссии, Якоба Вант-Гоффа в Голландии и Жозефа Ле Беля во Франции. [c.291]

Рассмотренные гипотезы относительно пространственного строения органических соединений не могли быть проверены и доказаны химическими методами исследования. Это хорошо выразил Кекуле в 1858 г. Ясно, что способ выделения атомов из разлагающегося и изменяющегося вещества не может указывать на то, как они распо- южены в существующем и остающемся неизменном веществе. ЦХотя, конечно, в задачу исследования природы входит изучение (конституции материи, следовательно, если хотите, расположения ХУатомов, необходимо все же согласиться, что средством для этого ожет служить не изучение химических превращений, а скорее сравнительное изучение физических свойств существующего соединения [20, стр. 22]. Здесь Кекуле собственно только развивает точку зрения, неоднократно высказывавшуюся Жераром. [c.17]

В этих словах Бутлерова с полной определенностью объявлен разрыв с известным правилом, которым, как мы показали в главе I, химики руководствовались до создания теории химического строения и которое подразумевало обусловленность свойств органических соединений пространственным расположением атомов в их молекулах. Но, что самое интересное, этот разрыв объявлен только токамёст (в немецком тексте доклада соответствующее слово — vorlaufig — выделено разрядкой). Таким образом, выдвигая на первый план зависимость химических (а впоследствии и физических) свойств органических соединений от их химического строения, Бутлеров вовсе не отбрасывал возможности возвращения в будущем к отвергнутому им правилу. И действительно, определение пространственного строения молекулы и условное изображение его формулами Бутлеров не считал невозможным, в противоположность Кекуле и Кольбе. Полемизируя с ними, Бутлеров писал Я не верю, что невозможно, как это думает Кекуле, представить на плоскости положение атомов в пространстве очевидно, что это можно сделать с помощью математических формул, и надо надеяться, что законы, которые управляют образованием химических молекул, со временем найдут свое математическое выражение. Я также не верю, в отличие от Кольбе, что, признав однажды существование атомов, мы ни- [c.24]

Что Кекуле во время составления первого выпуска еще не владел методом теории химического строения и так же, как и раньше, мог развивать логические выводы из теории атомности, не стараясь и не умея их использовать в качестве теоретической базы для объяснения химических явлений, об этом могут свидетельствовать многие места этого выпуска. Так, в Обзоре изомерных соединений СпНгп—[37, стр. 138] Кекуле описывает для соединений, содержащих два атома углерода, три хлорида и два бромида, а для соединений с тремя атомами углерода, наоборот — два хлорида и три бромида. Основанием для этого послужили неправильные данные некоторых исследователей. Кекуле не пытается проанализировать эти результаты, странные для каждого сторонника теории химического строения, и дать им какое-либо объяснение. Вот что он пишет об этой изомерии Причину различия этих изомерных соединений, естественно, надо искать в метамерии, т. е. в том, что хлор- или бром-атомы внутри молекулы занимают разное место, что они связаны с разными сродствами углеродной группы [там же, стр. 139—140]. Последнее можно истолковать в смысле признания различия единиц сродства у атомов углерода, однако это шло бы вразрез со всеми остальными высказываниями Кекуле, в которых он нигде не признает этого различия. Таким образом, здесь имеется еще один пример того, что Кекуле в 1863 г. еще не был способен применять логические выводы из теории атомности к анализу конкретного материала. Даже тот факт, что некоторые из этих изомеров, отличающихся лишь физическим свойствам, при химических реакциях давали одни и те же продукты, Кекуле объяснял молекулярными перегруппировками вместо того, чтобы проанализировать их с точки зрения взаимной связи атомов. [c.39]

Предмет стереохимии так же стар, как сама органическая химия. Открытие Био оптического вращения предшествовало известному синтезу мочевины Вёлера, а классические стереохимические исследования Пастера совпадали по времени с классическими работам Кекуле, посвященными структуре молекул. Несмотря на почтенный возраст предмета, интерес к нему заметно возрос после окончания второй мировой войны. Определение абсолютной конфигурации, выяснение конфигурации большого числа важных природных соединений и стереонаправленный синтез многих из них, создание стереорегулярных полимеров с явно выраженными полезными физическими свойствами — таковы некоторые из многих примеров последних достижений в этой области. Конфор-мационный анализ позволил систематически интерпретировать многие химические данные, а также предсказать новые факты. Последним по счету, но не по значению, является следующее обстоятельство. Годы после 1940 г. были годами замечательных успехов в создании новых физических приборов и их все более широкого практического применения, в результате чего такие методы, как ультрафиолетовая, инфракрасная и ЯМР-спектроскопия, а в самое последнее время — измерение дисперсии оптического вращения, стали играть чрезвычайно важную роль в решении вопросов стереохимии. [c.7]

Преимущество своей формулы перед формулой Кекуле Штарк видит в том, что, согласно его формуле, в соответствии с опытом, возможно только одно ортопроизводное бензола. Правда, это верно для случая, когда оба заместителя одинаковы если же они разные, должны существовать два изомера, но неизвестно, добавляет Штарк, будут ли они заметно отличаться по своим физическим или химическим свойствам. [c.66]

По вопросу о формуле бензола я думаю, что обе противостоящие здесь стороны не правы. Формула, предлагаемая проф. Г. В. Челинцевым, основана на произвольном умозрительном представлении о 1 онтактной связи, свойства которой, приписываемые ей Г. В. Челинцевым, противоречат всем современным физическим данным о свойствах электронов и пе подтверждаются никакими химическими фактами. С другой стороны, формула Кекуле не выражает правильно главного порядка химической связи в бензоле и такнж должна быть отвергнута. [c.325]

Однако метод валентных связей, оперируя локализованными электронными парами, не дает возможности вскрыть физический смысл особой роли л-электронного секстета и поэтому, подобно классическим рассуждениям Кекуле и Тиле, приводит к неверным выводам об ароматичности и устойчивости других небензольных кольчатых систем. Так, согласно методу валентных связей, циклобутадиен является четырехчленным аналогом бензола и должен обладать ароматической стабильностью. Его энергия сопряжения должна составлять 32 ккал, т. е. 8 ккал на 1 я-электрон, что даже несколько больше, чем в бензоле ( 6 ккал на 1 электрон). Метод валентных связей не может объяснить, почему цик-логептатриен, в отличие от циклопентадиена, не обладает кислотными свойствами и т. д. [c.16]

Но, может быть, различия в свойствах этих орто-дибромбеизолов слишком малы, чтобы их удалось обнаружить и выделить Нет, имеются и другие данные, опровергающие формулу Кекуле, и получены они в результате физических исследований. [c.149]

В период главным образом между 1840 и 1860 гг. в работах Жерара, Лорана, Канниццаро, Франкланда, Вильямсона, Кекуле и многих других исследователей был выяснен вопрос о численной характеристике валентности. В значительной мере благодаря этим работам унитарная теория, пройдя через промежуточные стадии — теорию радикалов и теорию типов, развилась в структурную теорию. Авторы структурной теории не предпринимали никаких попыток установить физическую природу сил, связывающих атомы. Предполагалось, что эти силы являются неотъемлемым свойством самих атомов и что число связей, образуемых атомом, т. е. его валентность, характеризует данный вид атомов. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология